乙二醇单甲醚合成液的气相色谱分析

第38卷第3期当代化工vo1.38.no.32009年6月 Contemporary Chemical Industryne,2009乙二醇单甲醚合成液的气相色谱分析林忠耀1薛勇江1杨枫2(1.抚顺市工程质量监督站,辽宁抚顺113006;2抚顺市排水公司三宝污水处理厂,辽宁抚顺113001)摘要:用气相色谱法对乙二醇单甲醚合成液进行跟踪分析。采用甲3mm×1m[m(改性PEG20M):m(酸洗硅烷化201担体)=10:100]锈钢柱;升温程序:60℃(2min)6℃/min150℃(20min),h2=50m/min,n50ml/min,air-00mL/min;汽化室温度250℃,检测室温度250℃建立了一种简便,快速,准确的乙二醇单甲醚合成液中各组分的测定方法。该方法各主产物与原料能达到基线分离,难分离物质对达到峰谷分离。多次测定结果的相对误差是0.27%,相对标准偏差是0.82%(以乙二醇单甲醚计),分析时间小于30min,适合于生产中的控制分析。关键词:乙二醇单甲醚;二乙二醇单甲醚;气相色谱法;合成液中图分类号:0657.7文献标识码:A文章编号:1671-0460(2009)03-0326-03多年来有关人员一直从事催化剂的生产研过长。且以上方法中各组分的定量分析数据未经究工作通常利用乙二醇单甲醚合成液中各组份校正,使得乙二醇类物质产率偏高,也有采用毛的比例分布来定性判断催化剂性能的好坏,以致细管色谱柱分离的,但由于分析条件苛刻,不利于乙二醇单甲醚合成液的分析成为催化剂生产于推广和普及。的重要监控手段。随着催化剂的深入研究,全国乙二醇醚,是无色液体化工产品,有愉快气各大专院校,科研院所,生产单位都有同类产品味,性较稳定4。用作硝酸纤维素,树脂的溶剂,出现于市场。原有分析方法在分析时间和分离度也用作农药分散剂增塑剂等,由环氧乙烷与低上不能满足工艺的需要,分析结果也不够准确,碳醇在固体酸催化剂作用下制得。其合成液沸程致使在计算产品收率时出现异议无法在同类产很宽,计划使用短柱子,采用程序升温气相色谱品间进行性能比较,此问题急需解决。法;组成复杂,存在难分离物质对,需采用高效新经过资料的检索和阅读,总结前人在此方面型色谱固定液,使之得以分离;由于原料和产品作了如下工作:采用中4mm×2m[m(新戊二物理性质差别很大,碳数比例成倍增加,在使用醇丁二酸酯):m(釉化620160-80目)=20:FD做检测器时,要做响应因子的校正,才能达100)不锈钢柱,对乙二醇醚类和二乙二醇醚类都到理想的分析效果有令人满意的分离效果,却难以使沸点接近的乙二醇和二乙二醇单甲醚分开;采用中3mm×11实验部分m[m(PEG):m(201白色担体)=20:100]不锈钢1.1仪器和试剂柱,乙二醇,二甘醇被强烈吸附,引起严重拖尾;仪器:日本导津公司生产的 GCRIA型气相采用Φ3mm×2m[m(新戊二醇丁二酸酯):m色谱仪,配FD检测器和RPR-G1型数据积分(GDX-104,40-60目)=5:100]不锈钢柱,能很仪,3mm×1m的不锈钢柱,10%改性好地分离二乙二醇单甲醚和乙二醇,但分析时间PE20M,酸洗201担体60~80目收稿日期:2009-03-099-03-0作者简介:林忠耀(1963),男,辽宁抚顺人,天津大学毕业,高级工程师,从事质量监督工作。-mail: (163), e-mail: Infsxyb@126.com.@126.com2009年6月林忠耀等:乙二醇单甲醚合成液的气相色谱分析327试剂:甲醇(99.5%);乙二醇单甲醚(99.9%);二乙4二乙二醇单甲醚(15.06);二醇单甲醚(99.0%);乙二醇(990%);环氧乙烷(工5-乙二醇(15.91)业一级品);三乙二醇单甲醚(80.0%)6-三乙二醇单甲醚(22.43)。12色谱条件1.4样品分析及数据处理柱箱温度:初始温度60℃,保持2min,以6℃/色谱操作条件稳定后,取乙二醇单甲醚合成min的速率升至终温160℃,保持20min;汽化室温液0.6μL直接进样分析,测得结果按带校正因度:250℃;检测室温度:250℃;载气:高纯氮,流速子面积归一化法,计算出各被测物质的百分含50mL/min,燃气:普通氢气,流速50mL/min;助燃量,两次平均测定结果相差不得大于0.3%(以乙气:无油空气400 mLmin二醇单甲醚计),取其平均值作结果。13定性实验2结果与讨论在定性实验中,根据乙二醇单甲醚的生产工艺和使用原料及固体酸催化剂情况,对样品中可2.1色谱分离条件的选择能存在的成分,分别采用不同极性的色谱柱,用根据乙二醇单甲醚合成液的特点,参考前人加入法与标准物对照,对合成液中各组分进行定的工作结合现有的分析分离手段,选取了不锈钢性分析,得标准色谱图1柱,以改性聚乙二醇做固定液,考查如下几种升温程序对定性定量分析的影响:(1)升温程序80℃(10min)2℃/min,160℃(20min)该条件下各组分能得到很好分离有利于定性定量分析,但峰分布不均匀,分析时间过长;(2)升温程序80℃(5min)10℃/min,160℃(20min),该条件下分析时间大大缩短,但重现性不好,难分离物质对不能分开,不能准确定 STOP性定量分析;(3)升温程序60℃(2min)6℃/min,160℃图1乙二醇单甲醚合成液的GC图(20min),该条件下各组分能够很好分离,峰分Fig. Gas chromatogram of ethylene glycol monomethyl ether布均匀,分析时间适中,重现性好,有利于定性定 synthesis liquid量分析,作为最终分析条件。峰(t/min)1-环氧乙烷(0.16)22.2校正因子的计算及测定结果的校正甲醇(1.14)待仪器稳定后,分别进样分析得表1。3-乙二醇单甲醚(5.81)表1乙二醇单甲醚,二乙二醇单甲醚和乙二醇相对于甲醇的校正因子 Table1 Relative correction factors of ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol with methyl alcohol质量份数相对校正因子 EGME DGME EG MeOH EGME DGME EG21.932.250.3675.460.80801.36770.473018.291.870.3079540.80051.41500.467114.641.500.2483.620.79421.56830.5839平均值0.80091.45000.5080选择乙二醇单甲醚合成液用面积归一化法23精密度和准确度的测定和校正面积归化法分别计算,计算结果经F检验配制乙二醇单甲醚合成液标准样品,在相同的和t检验,当选择置信水平为95%时,两种计算色谱条件下,进行6次重复测定,取置信度95%,进结果有显著性差异,如表2所示。行数据分析取舍后得表3。328当代化工第38卷第3期表2样品的跟踪测试结果 Table 2 Analytical results of samples归一化结果带校正因子归一化批次组分测定值,%平均值,%测定值,%平均值,%绝对偏差,%75.80 MA79.2575.9575.8879.33-3.4512379.40 EGMA26.7622.5226.9226.8422.674.1722.82 DGME3.002.884612.754.43-1.554.25 EG0.480.260.470.480.260.260.2表3精密度和准确度试 Table 3 Precision and accuracy test组分配制值%实测值2345平均值相对误差,%标准偏差,%egme18.318.3318.3118.5318.3118.3118.360.270.82dcme1.871.871.871.871.871.871.87EG0.320.390.390.350.390.390.3879.5379.4079.4279.2579.4279.4379.383结论参考文献采用程序升温气相色谱法对乙二醇单甲醚】刘香气相色谱法分析二乙二醇单甲醚辽宁化工,1995(2):53-55.合成液中各组分进行了定性定量分析,所得的数【2]李瑞王雅婧,毛细管气相色谱法测定乙二醇中低浓度据比较准确可靠,完成了固体酸催化剂的生产研一缩二乙二醇和二缩三乙二醇江苏化工1985,23(6):43-44究工作及同类产品间性能的比较工作。在本方法3】 Izotova V.I. Gas chromatographic detection of glycols and的使用过程中,随着固体酸催化剂性能的改变,可能会出现新的杂质峰,要随时注意辩别,进行(王箴.化工辞典M北京:化工业版200定性定量,以确保数据的准确无误。[5]朱明华,仪器分析[M].北京:高等教育出版社,2001.6】孙传经气相色谱分析原理与技术(M]北京:化学工:化学工业出版社,2003 Gas Chromatogram Analytical of Ethylene GlycolMonometh Ether Synthesis Liquid LIN Zhong-yao', XUE Yong-jiang', YANG Feng' (1. Fushun Engineering Quality Controlpost, Liaoning Fushun 113006,China; 2. Fushun Drainage company San Bao Tun sewage treatment plant, Liaoning Fushun 113006, China) Abstract: Polysaccharides were extracted from orange skin by alcohol precipitating-wat ter extracting method. Three factors influencing ext e, extraction time and ratio of mate- rial to water were investigated th The optimum extraction conditions were de- termined: the ratio of material to water 35. extn re 90 C. and the extraction time 120 min. Phe- nol-sulfuric acid method was in orange skin. The results show that the conversion factor of po nass fraction is 2.36%, and the relative standard deviation(RSD) is 2.14%. Key words: Gas chromatography; Ethylene glycol m ether; Diethylene glycol glycol monomethyl ether