甲醇下游产品的生产与开发应用

第30卷第5期4E工Vol 30 No 52007年05月May,2007甲醇下游产品的生产与开发应用王毅(石家庄金石化肥有限责任公司,河北石家庄050041)[摘要]对甲醇及甲醇后加工产品的概况、市场、技术等进行了论述[关键词]甲醇:甲醇后加工产品;开发;应用中图分类号]TQ223.12[文献标识码]B[文章编号]1003-5095(2007)05-0047-02甲醇是重要的有机原料,是C1化学工业的基础随着我国经济建设的迅速发展,甲醛产量每年以产品,甲醇下游产品种类很多,根据市场需求,发展国4.5%的速度增长,年需原料甲醇100万t以上内紧缺、可以替代石油化工产品的甲醇下游产品,是2.2碳酸二甲酯未来大规模发展甲醇生产,提高市场竞争能力的重要碳酸二甲酯的生产方法有光气法、酯交换法、羰方向。基合成法,其中羰基合成法是目前最先进的工艺。中1国内外甲醇市场科院山西煤化所开发了甲醇与尿素合成碳酸二甲酯200年以来,我国甲醇产量逐年增长,特别是近的工艺,准备建设3000t/a的工业性示范装置。几年来,年增长率都在两位数以上。我国现有200多碳酸二甲酯(DMC)是近年来受到国内外广泛关套甲醇生产装置,生产甲醇的原料主要是煤炭和天然注的环保型绿色产品,属无毒或微毒化合物,可替代气,其产能以煤炭为原料的占75.3%。目前一些企业硫酸二甲酯、光气、氯甲酸甲酯、氯甲烷等化学品,被正在规划建设天然气化工、煤化工、炼焦化工生产称为有机合成的新基石。同时碳酸二甲酯具有较好的20-180万t/a的甲醇生产装置,最大的是内蒙古神汽油掺合性和高含氧量,成为继MTBE之后提高汽油华集团煤制烯烃项目,甲醇生产能力为180万t/a。辛烷值的新的添加剂,其应用前景十分广阔据不完全统计,目前国内在建的甲醇生产能力最低达2.3醋酸到1300多万t/a,拟建的有2000多万t/a,预计到醋酸生产方法有乙醛氧化法、正丁烷氧化法、乙2010年,全国甲醇年产能将达到5000多万。国际烯直接氧化法、甲醇低压羰基合成法,其中甲醇低压上,甲醇主要用于生产甲醛、MBE、醋酸等化工产品,羰基合成法是目前先进的工艺。西南化工研究设计院全球甲醇装置生产能力已超过40万,甲醇制造业从1972年起进行甲醇羰基合成醋酸技术的研发,通的竞争也十分激烈。近两年我国甲醇消费量仅维持在过小试、中试等,最终完成了20万t/a醋酸工业装置400-600万左右,甲醇行业已显现出产能过剩的苗工艺软件包设计,2001年底,向兖矿集团技术转让,头,迫切需要可以大规模转化甲醇的下游技术。建设20万t/a醋酸装置,于2005年6月底投产甲醇的下游产品2003年7月,中石油大庆油田甲醇厂获准采用我国2.1甲醛自主知识产权的上述技术,建设20万t/a甲醇低压甲醇在600—700℃下氧化生成甲醛,甲醛的生羰基合成醋酸工业装置产方法因所用催化剂的不同,分为银法和铁钼法醋酸是一种重要的有机化工产品,在我国,主要甲醛既是甲醇最重要的下游产品之一,又是最重用于生产醋酸乙烯/聚乙烯醇、醋酸酯、对苯二甲酸要的基本有机化工原料之一,用途是生产酚醛树脂、醋酐/醋酸纤维素、医药、氯乙酸等。脲醛树脂、1,4-丁二醇及其他有机化学品。近年来,2.4二甲基中国煤化工[收稿日期]2007-03-30DF(二甲多种,主要的CNMHG作者简介]王毅(1964-),男,工程师,从事对煤炭工业及工业生产方法1m少么下酯法、三氯乙煤化工行业的研究工作。醛与二甲胺合成法、氢氰酸法等。二甲基甲酰胺河北化工第5期⑦DF)作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂,主十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体要应用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行易贮存等燃料性能,较好地解决了能源和污染的矛盾业这一世界难题,被誉为“21世纪的绿色燃料”。国家发2.5以甲醇为原料生产低碳烯烃MT0/MTP)改委鼓励适当开发煤基二甲醚已成为未来大力发展甲醇制烯烃的MTo工艺和甲醇制丙烯的MTP工煤化工产业以减轻对石油依赖的一个重要方向,同时艺是目前重要的C1化工技术,是以煤基或天然气基也是规避甲醇市场饱和风险的一个重要手段。一方合成的甲醇为原料,生产低碳烯烃的化工工艺技术,面,二甲醚具有替代石油作为汽车燃料的可能性和优是以煤替代石油生产乙烯、丙烯等产品的核心技术。越性,由单纯的甲醇生产转向甲醇脱水生产二甲醚有每吨甲醇可以生产0.2067t乙烯、0.1385t丙烯、着更好的效益,也符合目前我国增加自产燃料能源的0.041t正丁烯,每吨总烯烃需要2.576t甲醇。迫切需要。另一方面,二甲醚可以作为一种清洁的家国际上德国鲁奇公司开发了一种用甲醇生产丙庭燃料,但相对价格比甲醇更经济,燃烧比甲醇更充烯的工艺,国内利用甲醇制取低碳烯烃(MTO的技术分,更加环保。开发项目于2005年列入国家重大产业技术开发专2.8甲醇合成油项,由陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司、中科从中科院山西煤炭化学研究所传来消息,具有我院大连化学物理研究所和中石化洛阳石油化工工程国自主知识产权的甲醇转化制汽油技术向产业化迈公司共同承担。该项目于2005年底建成年加工甲醇进了一大步。该所与化学工业第二设计院共同开发的1.67万tDTO工业性试验装置,2006年2月实现投步法甲醇转化制汽油技术,已在其能源化工中试基料试车一次成功,该装置是目前世界上第一套万吨级地完成中试甲醇制烯烃工业化试验装置。甲醇制低碳烯烃(MTO/与其他甲醇下游技术相比,甲醇转化制汽油技术MTP)项目将成为众多煤化工项目产业链中的重要一相对简单,在反应器技术、油品后处理技术及油品品环质等方面都有一定优势。特别是甲醇转化生产的汽油2.6甲醇燃料电池经简单加工可以直接使用,也可以作为优质汽油组分燃料电池技术已经成为国际高技术研究开发的进行高清洁汽油(国Ⅲ标准)的调和热点,直接以甲醇为燃料,以甲醇和氧的电化学反应此外,甲醇的后加工还有甲醇生长促进剂、甲醇将化学能自发地转变成电能的发电技术称之为直接蛋白、甲醇汽油、甲醇柴油、生物柴油、甲基叔丁基醚甲醇燃料电池ΦDC。DC是一种综合性能优良,操(MTBE)、二甲基亚砜ODMS0)、乙二醇、甲酸甲酯、甲胺作简便,具有广泛应用前景的燃料电池。它的主要特等。点是甲醇不经过预处理可直接应用于阳极反应产生3结束语电流,同时生成水和二氧化碳,对环境无污染,为洁净甲醇供大于求的局面已决定了甲醇企业必须大的电源;它的能量转换率高,实际效率可达70%以上,力发展甲醇后加工产品,才有出路。从甲醇的下游产即可提高燃料的利用率两倍以上,是节能髙效的发电品情况来看,各有特点,可根据自身优势与市场,开发技术。适销对路的新产品,其中甲醇合成油、甲醇燃料电池2.7甲醇生产二甲醚燃料是近年来人们关注的热点,其技术值得推广。二甲醚的生产方法有甲醇液相脱水、合成气一步[参考文献]法、甲醇气相脱水法,后者是目前二甲醚生产的主要1房鼎业,等.甲醇生产技术及进展DM.华东化工学院出版社方法。2l1-255甲醚(DME)除了在日用化工、制药、农药、染料[2]张德厚.甲醇低压羰基合成技术在醋酸工业中的地位及其发展[M.649-651涂料等方面具有广泛的用途外,它还具有方便、清洁[3薛彩霞,等,甲醇工业发展的方向及应用M中国煤化工CNMHG