聚丙烯技术新进展

石油化工2064第35卷第3期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY289进展与述评聚丙烯技术新进展吴长江1,2(1.北京大学化学院,北京100871;2中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京100013)[摘要]综述了近年来用于丙烯聚合的 Ziegler-Nata催化剂,特别是以1,3-二醚、琥珀酸酯及1,3-二醇酯类化合物为内给子体的催化剂的最新研究进展情况。同时介绍了丙烯聚合工艺的研究和应用现状,对Bae公司的 Spherion工艺、 borealis公司的 Borstar工艺和超临界技术在烯烃聚合中的应用进行了重点介绍。综述了聚丙烯新产品——高熔体强度聚丙烯、高结晶聚丙烯、高流动共聚聚丙烯和高透明聚丙烯的开发情况。最后针对我国聚丙烯工业的发展现状提出了发展建议[关键词]聚丙烯;催化剂;聚合工艺;给电子体[文章编号]1000-8144120003-0289-06中图分类号]TQ052文献标识码!AAdvance in Technology of Propylene PolymerizationWu Changjiang(1. College of Chemistry and Molecular Engineering, Peking University, Beijing 100871, China2. Beijing Research Institute of Chemical Industry, SINOPE, Beijing 100013, ChinaAbstract Recent advances in Ziegler-Natta catalysts for propylene polymerization were reviewedEspecially development of new intermal donors, namely 1, 3-diether, succinate and 1, 3-diol diester, andperformances of related catalysts were discussed. Research progresses on propylene polymerizationprocess, including Spherizone process of Basell company, Borstar process of Borealis company andapplication of supercritical technology in olefin polymerization, and advantages of these processes,werecentered on. Information concerned newly developed polypropylene( PP)products, namely high melttrength PP, high crystallinity PP, high flow copolypropylene and high transparency PP was stated. Thefuture of PP industry in our country was also briefly proposedKeywords] polypropylene; catalyst; polymerization process; donor聚丙烯(PP)具有价廉、质轻、加工性能好、应PP新产品开发等方面的最新进展。用范围广等优点,全球的需求量越来越大,生产能力不断提高。全球PP的生产能力2004年为4.131丙烯聚合催化剂的进展Mt,2005年将达到480Mt。未来几年PP的生产目前世界上用于丙烯聚合的催化剂主要是第四能力将以每年59%的速度增长,预计到2010年代 Ziegler-Naa催化剂,该类催化剂以邻苯二甲酸可达到6.10Mt。PP产量和需求量急剧增长的酯为内给电子体,有机硅氧烷为外给电子体,催化剂原因主要有3个方面:一是PP材料的性价比高、环的性能基本满足现有工业生产的大部分PP产品的境友好;二是生产PP的催化剂和聚合工艺不断进要求,当然该类催化剂的性能也在不断提高,以满足步,提高了PP的性能,使其应用领域不断扩大;三开发更高性能聚合物的要求,其主要改进方向是改是简化了生产工艺,降低了生产成本。催化剂技术进的进步是提高P性能降低成本P需求量反生制H中国煤化工利制备配方、载体的CNMHG开发)。进入20世产能力不断增长的重要因素之一,而催化剂的研究开发也一直是学术界和产业界关注的焦点和(收稿日期]205-1-25:修改稿日期]20-12-0热点24作者简介]吴长江(1964-),男,山东省枣庄市人,博士生,高级工秀吝了丙烯合催化剂,P生产工艺及程,电话060,电hoaPETROCHEMICAL TECHNOLOGY20060第35卷纪90年代后,新型内给电子体的开发已成为丙烯聚催化剂主要有以1,3-二醚类、琥珀酸酯类及1,3合催化剂研究的热点,并取得了较好的成绩。到目二醇酯类化合物为内给电子体的催化剂,这3种内前为止,已工业化或即将工业化的新型内给电子体给电子体的具体结构如下。ReR3C-0-C-R1RRs1.3.Diether1.3-Diol diester1.1以1,3-二醚类化合物为内给电子体的催化剂物具有较好的刚性和冲击性能,即在同样弯曲模量1,3-二醚类化合物内给电子体是由Bae公下,所得抗冲共聚产品的Lzod冲击强度较高,或者司开发的5。以1,3-二醚类化合物为内给电子体在同样冲击强度下,产品的弯曲模量较高,刚性与的丙烯聚合催化剂具有高活性、高氢调敏感性及窄抗冲性的平衡性较好。 Basell公司的这种新型相对分子质量分布等特点,并且在聚合过程中不加 Ziegler-Naa催化剂可适用于大部分PP生产工入外给电子体时仍可以得到高等规度的PP68。艺,包括本体法、气相法、淤浆法和大部分本体-气在较高温度和较高压力下,用该类催化剂可使丙烯相组合工艺抗冲共聚物中的均聚PP基体具有较高的等规度,1.3以1,3-二醇酯类化合物为内给电子体的催提高了结晶度。即使熔体流动指数很高时,PP的刚化剂性也很好,非常适合用作洗衣机内桶专用料。这是1,3-二醇酯类化合物是由中国石油化工股份以前催化剂所未能达到的。目前Bae公司已经开有限公司北京化工研究院开发的一类新型的丙烯聚发了一系列基于二醚类内给电子体的催化剂,据称合 Ziegler-Nata催化剂的内给电子体-12)。该类催化剂的活性超过100kg/g(以每克催化剂生产的内给电子体的特点是具有较高的催化活性,较好的聚合物的质量计),聚合物的等规指数大于99%。立体定向性,同时可通过改变取代基的种类与位置,用这类催化剂得到的产品相对分子质量分布窄,适得到不同氢调敏感性的催化剂,所得聚合产物具有用于纺粘和熔喷纤维,当然,由于以1,3-二醚类化较宽的相对分子质量分布。另外,所得的PP性能也合物为内给电子体合成的 Ziegler-Naa催化剂具得到了较大提高。目前该类催化剂已进行了初步的有极好的氢调敏感性,对于多反应器聚合工艺,可在工业应用试验,效果良好,正处在工业化过程阶段现有装置的操作条件下,最大限度地增宽所得聚合另外,近几年,韩国、日本、美国、意大利等国的物的相对分子质量分布,提高产品的性能,但这类催许多家公司都公开了有关给电子体PP催化剂的专化剂可能存在的一个较大的缺点是所得PP分子链利技术及给电子体化合物方面的专利,如表113-20的缺陷较多,不利于生产高性能聚合物。所示。在这些技术和化合物中,给电子体有复合使1.2以琥珀酸酯类化合物为内给电子体的催化剂用的,也有单独使用或在预聚合中使用的,其中有些琥珀酸酯类化合物内给电子体也是由 Basell给电子体复合使用时的效果比二者单独使用时的效公司开发成功的。以琥珀酸酯类化合物为内给电果更佳。子体的催化剂具有高立体定向性、所得聚合物的相据 ChemSystems公司专家称,今后传统的对分子质量分布宽等特点。该类催化剂通过使 Ziegler-Naa催化剂和茂金属催化剂的混合催化聚合物的相对分子质量分布变宽,大大地扩展了丙剂将有所发展,混合催化剂生产的PP产品综合了烯均聚物和共聚物的性能。与以邻苯二甲酸二丁传统中国煤化工的性能特点。这酯类化合物为内给电子体的第四代 Ziegler-Natt种混催化剂相比,以琥珀酸酯类化合物为内给电子体的种催CNMH器或双重工艺两或者相互串联或并催化剂的活性有所提高。用该类催化剂生产的PP联的不同反应器中,预计在生产后进行共混也是可树脂,如BOPP薄膜、管材和注塑件的刚度和加工行的。当前的一个主要进展是在单个反应器中生产性能均得到改善;生产的低熔体流动指数多相共聚双峰分布的P树脂。 Equistar公司称用混合催化第3期吴长江,聚丙烯技术新进展剂生产双峰或多峰树脂,工艺更容易控制,共聚产品的柔韧性更大。表1丙烯聚合 Ziegler-Naa催化剂的给电子体Table 1 Electron donors of Ziegler-Natta catalysts for propylene polymerizationormances of catalyst( to be claimed in patent)TOHO Catalyst Co Ltd. Japan)(131Phthalate + benzofuranHigh activity, high stereospecificity and highhydrogen responseUBE Industries( Japan)(14!Di(cyclopentyl)dimethoxysilane+ High activity, high stereospecifisity and broadpolycylic aminosilanerelative molecular mass distributionMitsubishi Chem Corp ( Japan).Polycylic aminosilane organic High stereospecifisity and broad relative molecularsiliconmass distributionIdemitsu Petrochemical Co. Japan)[16Malonic esterHigh stereospecificityMontell Technology Co. Japan)DicyclopropyldimethoxysilaneHigh stereospecificity and broad relative molecularmass distributionBorealis Polymers OY and Garoff Thomas( Finland)(8 Phthalate( ester exchange)Comprehend ability improveUnion Carbide Chem Plastic( USA)(19)2-Dialkoxy benzeneHigh activityMontell Techology Co. Holand )[aoJCyabannesterHigh hydrogen response and broad relativemolecular mass distribution2聚丙烯生产工艺进展Spheripol工艺的年产160kt的PP装置进行了改造,开始MZCR的工业化试验。200年10月,目前PP生产主要采用气相工艺和本体工艺, Basell公司在意大利公开了MZCR工艺,注册商标全球气相工艺和本体环管工艺生产的树脂产量的快为 Spherizone,2003年开始对外发放许可证,目前已速增长对淤浆工艺的产品具有很大的挑战性(21。经有多套采用该技术的PP装置正在建设2)。进入20世纪90年代以来,淤浆工艺逐步被淘汰。 Spherizone工艺是一个新的气相循环技术,该循环全球PP生产工艺中,Bal公司的 Spheripol环管/反应器有两个互通的区域,具有其他工艺中多个气气相工艺占主导地位,目前该工艺生产的PP约占相和环管反应器的作用。这两个区域能生产不同的全球PP总量的50%;其次是 Dow Chemical公司的材料,扩大了P的产品性能,可生产出在保持韧性Unipol气相工艺、BP公司的 Innovene气相工艺、和加工性能的同时又具有高结晶度和刚性的更加均NTH公司的 Novolin气相工艺、三井石化公司的的聚合物。据称,该技术是20年来在烯烃聚Hypol釜式本体工艺、 borealis公司的 Borstar环管/合技术上的最大突破。这种独特的环状反应器能生气相工艺等,世界各地在建和新建的PP装置基本产PP共聚物、三元共聚物、双峰均聚物和具有改进上都釆用气相工艺或本体工艺。尤其是气相工艺的的刚性/冲击性能平衡、耐热性、熔融强度和密封起快速发展正挑战居世界第一位的 Spheripol工艺。始温度的后反应器共混物。该技术将使PP进入汽据NTH公司称,1997年以来,世界范围内许可的PP车、包装和消费品等方面的许多非传统市场,利润是新增能力的55%都是采用 Novolin气相工艺。除传统PP的2倍。以上主要的PP生产工艺外,原 Montel公司于202,2 Borealis公司的 Borstar工艺世纪90年代又成功开发了反应器PP合金 Catalloyborealis公司的 Borstar工艺是1998年开发成和 Hivalloy技术,这两项技术的成功开发为PP的树功的新型PP生产工艺,该工艺源于北星双峰聚乙脂高性能化、功能化以及进人高附加值应用领域创烯(PE)生产工艺,采用与北星双峰PE工艺相同的造了条件,现均已实现了工业化生产。另外, Basell环管和气相反应器,催化剂具有Ti-zr复合的两种公司、 borealis公司等也在PP生产技术方面有所或多种类型活性中心,该催化剂能够适应较高的聚突破。合温中国煤化工向性随聚合反应温2.1Base公司的 Spherizone工艺度的剂,既能生产窄相Spherizone工艺是Basl2公司最新开发的多区对分,,m,能生产宽相对分子循环反应器(MZCR)的P专利技术,可以在单个质量分布的双峰产品,包括均聚物和无规共聚物。反应器中采用单一催化剂生产双峰产品。200年8在某些多相共聚物中,双峰特性可出现在基体相和月, Basell公司在意大利 Brindisi的工厂对采用橡胶相中。目前这种催化剂已经在 Borealis公司现石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2006年第35卷有的PP生产装置上得到了工业应用,新型的催化高桡曲模量。这类超高温聚合技术至今还未工剂也正在研究开发中。该工艺的基本配置是采用双业化。反应器即环管反应器串联气相反应器生产均聚物和无规共聚物,也可以再串联一台或两台气相反应器3聚丙烯新产品的进展生产抗冲共聚物,这取决于最终产品中的橡胶含量为了提高PP的性能,扩大其应用范围,世界各如生产高橡胶相含量的抗冲共聚物则需要第二台气大公司都开发了高性能的专用PP树脂,如高熔体相共聚反应器。2005年 Borealis公司在奥地利的强度PP、高结晶P、高流动性PP、新型抗冲P共聚Schwechat建成世界上第一套生产能力为0.2Mta物、韧性更好更纯净的无规共聚物等。据 Phillips的双峰PP生产装置。Townsend公司研究表明,今后5年全球对专用PP2.3超临界技术在烯烃聚合中的应用的需求将以每年8%的速度增长。传统的丙烯聚合温度在临界点以下,为防止轻3.1高熔体强度聚丙烯组分(如氢气、乙烯等)生成气泡,聚合温度一般控PP分子链为线型结构,加热软化点与熔点接制在0~80℃,而且高于这个温度也会使催化剂失近,熔体强度低,耐熔垂性差,限制了其在热成型、挤活。PP的生产能力受聚合速率的限制,而聚合温度出涂布、发泡和吹塑等领域的应用,因此提高PP的对聚合速率又有很大影响,因此,对升高聚合温度的熔体强度一直是PP新产品开发中的重要课研究一直是备受关注的课题,最近几年取得了一些题,。提高P的熔体强度一般可以采用提高进展23。采用超临界聚合反应工艺,具有反应器PP相对分子质量及其分布和引入支链结构的办法壁不易挂胶、传热效果好、反应器生产效率高、便于也可以采取在加工时与其他非晶或低结晶树脂、弹用氢气调节相对分子质量等优点,丙烯在超临界状性体等共混来相应提高P的熔程与熔体强度的办态下可以将大量的氢气加入到反应器内而不会在反法。高熔体强度P专用料在国外已广泛用于泡沫应器的叶片中产生气穴,同样也可将共聚单体按所材料、汽车零部件、薄壁容器等领域,潜在需求为需量加到反应器中900k/a。国外生产高熔体强度P的技术发展较Borealis公司首先提出了超临界乙烯环管聚合快,20世纪90年代初实现了工业化生产,而我国目工艺,他们采用 Ziegler-Nata催化剂在芬兰 Porvoo前还只是处于实验室研究状态。建成了一套年产0.12Mt的PE生产装置,可以生产高熔体强度P的合成主要有两种方法:一种双峰相对分子质量分布的PE树脂,大大改善了PE是反应器后处理工艺;另一种是在反应器中直接合树脂的加工性能。目前,世界上采用超临界技术生成。目前反应器后处理工艺主要是对PP树脂进行产PE树脂的能力已经超过了0.8Mt/a。该技术用改性,使PP具有长支链结构,主要的技术有Bael于PP生产,操作温度一般在93~100℃,得到的PP公司的电子辐射工艺和 Broealis公司的反应挤出法以颗粒形式存在。在更高的温度下,反应体系中聚工艺。电子辐射工艺是在氮气环境下使用电子加速合物不再是颗粒形式,而是以熔体形式存在,聚合工器对PP混合物进行辐照,使PP产生游离端长支艺将有很大的不同。采用适当的催化剂在较高的温链。反应挤出法工艺是用过氧化物和偶联剂对PP度下聚合,能提高催化活性,操作温度从70℃提高进行处理,在充满氮气的挤出机中,在半熔融状态下到150℃,催化活性将提高很多倍,如果将这类催化进行接枝反应。利用特殊的催化剂在特殊的反应环体系应用到环管淤浆法P反应器上,由于反应介境里直接从反应器中生产长支链P,主要的技术代质和冷却水间温度梯度增大,反应器的撤热能力大表为日本的 Chisso公司,据报道Chso公司采用的大增强;反应器的停留时间将从1~2h减少到20~催化剂是改性的 Ziegler-Nata催化剂。另外一种30min。另外,反应器在超临界条件下操作,可增加反应器工艺是生产熔体流动速率较小、短支链的高生产不同品级PP的灵活度,通过不加氢气或加少相中国煤化主为Exxon Chemical量氢气,生产极高相对分子质量的聚合物且相对分公司子质量分布窄。另一方面,可通过加入大量氢气制3.2CNMHG备出低相对分子质量或高熔体流动指数的聚合物;与PE相比,PP的耐热性和刚性相对较好,在片在两个串联的反应器中,还可生产具有双峰相对分材、薄膜、注塑等领域都有很好的应用。但PP为半子质量分布的产物,产品具有高弹性或高结晶性和结晶性聚合物,一般情况下其结晶度在60%以下,第3期吴长江.聚丙烯技术新进展如果能提高P的结晶度,进而提高PP的强度、弹的开发,尽早完成工业化应用试验。进一步提高催性模量和耐热性,必将进一步拓宽PP的应用领域。化剂的性能,使其适应更高的要求。(2)高性能PP高结晶PP可以通过改进聚合催化剂和聚合技术,牌号的开发。结合企业、高等学校和科研院所的科提高PP分子的规整度和相对分子质量分布的方法研力量,用好已建、在建或将建的聚合中试装置,联来制备,也可以通过加入成核剂的方法来制备。通合生产厂家,形成产一学-研一条龙,开发高性能过改进聚合方法得到的PP的结晶度可以达到PP产品。(3)加强聚合工艺研发。在消化吸收的70%,而通过加入成核剂的方法制备的PP的结晶基础上,国内已建成多套环管工艺PP生产装置,取度则更高,且结晶细化,材料的透明度提高。该产品得了很大的经济和社会效益。但此技术还有很多地的目标应用领域主要是汽车部件及器具。方需要改进,以适应市场的要求。3.3高熔体流动指数共聚聚丙烯提高聚合物的熔体流动指数有利于缩短产品成型周期,降低能耗。国内外许多石化企业开发了高GunP, Vecellio G. Polyolefins: The Most Promising Large-Volume熔体流动指数共聚PP,并成功地应用于洗衣机、汽Materials for the 21 Century. J Polym Sci, Part A: Polym Chem车中一些大型部件的生产。这种材料能够提供抗冲2004,42(3):396~4152 Kashiwa N. The Discovery and Progress of MgCl2-Supported TiCL,击强度、高熔体流动指数和硬度之间的平衡,可以满Catalysts, J Polym Sci, Part A: Polym Chem, 2004, 42(3): 1-8足用户缩短生产周期和降低能耗的需要,广泛应用3kois, Kashiwa N. Establishment of De Facto Standard Catalysts于高速成型薄壁食品容器及高速注塑录像(音)机in the Polypropylene Industry. Chem Record, 2004, 3(6): 342-349盒、光盘盒、汽车内饰件与家用电器部件等制品的4 Mulhaupt R. Catalytic Polymerization and Post PolymerizationCatalysis Fifty Years After the Discovery of Ziegler's Catalysts3.4高透明聚丙烯5 Paolo C. The Discovery of Isotactic Polypropylene and its Impact or高透明PP是近年来PP新产品开发的一个热Pure and Applied Science. J Polym Sci, Part A: Polym Chem, 2004点,主要是通过在PP中添加透明成核剂而得到。42(3):391-395透明成核剂可以在聚合系统外添加,也可以直接加6 Albizatti E, Gianinni U, Collina G, et al. Polypropylene Handbook人聚合釜内。茂金属催化剂能够提高PP分子结构arl Hanser Verlag: Munich. 1996和分子组成的选择性,也能够生产高透明PP产品Albizzati E, Galimberti M. Catalysts for Olefins Polymerization与普通P相比,高透明PP制品的外观得到改善,g高明智刘海涛,杨菊秀等1,3-二醚为内给电子体的丙烯聚合提高了材料结晶度、取向皮层厚度、制品的耐热性和催化剂的研究.石油化工,2004,33(8):703~708刚性,因此正逐步取代聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯9 Sacchi M C, Forlani F, Tritto I,etal. Stereochemistry of the Initation甲酸乙二醇酯等合成树脂,广泛用于生产家庭用tep in Ziegler-Natta Catalysts Containing Dialkyl Propane品、包装制品、医疗器械等,极大地开拓了P的应Diethers: A Tool for Distinguishing the role of Intemal and Exter用领域。10 Gao Mingzhi, Wang Jun, Li Changxiu, et al. Polyol Ester Compo4结语tion, Process for Preparing the Same and Use Thereof. PCT Int我国目前聚丙烯(PP)工业的技术水平及生产Appl,Wo03068723.2003能力与国外相比还存在一定的差距,主要是生产规1 ao Mingzhi, u Hait, 1 Zhulan, et a. d catalyst Compo模偏小、集约化程度低、产品档次和附加值低、市场and Use Thereof. US Pat Appl, US 2005239636 2005竞争力差等。由于国内P的消费量增长很快,而12ca0 Mingzhi, Liu hai, Wang Jun,ta. Novel Mg(2spe产量的增幅则相对较小,使得通用牌号树脂供不应Catalyst Containing Diol Dibenzoate Donor for Propylene Polyme求,因此存在片面追求产量、国内聚烯烃产品品种单dYH中国煤化工2180调、仿制的低档产品多、中高档产品空白率高等缺3点。根据世界PP技术的发展现状及趋势,今后我CN MHGKokai Tokkyo Koho, JP002249507.200国PP工业的重点发展领域应主要集中在以下几个14 Ikeuchi Hiromichi, Sakakibara Yasuhisa Process for Polymerizing方面:(1)先进的丙烯聚合催化剂的研制技术。通Alpha-Olefin and Alpha-Olefin Polymer Produced Thereby. Jpn过改进现有工业化催化剂,加强新型内外给电子体Kokai Tokkyo Koho, JP 2001247617 2001石油化工294PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2006年第35卷5 Ishii Koichiro, Catalyst for Polymerizing Alpha-Olefin and Produc.21崔小明国外聚丙烯生产工艺及催化剂技术新进展国外塑料,tion of Alpha-Olefin Polymer. Jpn Kokai Tokkyo Koho, JP2005,23(3):41~4522 Covezzi M, Mei G. The Multizone Circulating Reactor Technolo-16 Kadoi Yasunor, Ota Takeshi, Isozaki Toshio, et al. Olefin Polymerigy. Chem Eng Sci,2001,56(13):4059-4067zation Solid Catalyst Component, Olefin Polymerization Catalyst 23 Galli P, Vecellio G. Technology: Driving Force Behind Innovation andand Preparation of Olefin Polymer. Jpn Kokai Tokkyo Koho, JPGrowth of polyolefins. Prog Polym Sci, 2001, 26(8): 1 287-1 33611060625.19994 Kojoh S, Kioka M, Kashiwa N. The Influences of Cocatalyst on17 Fushimi Masaki. Solid Catalyst Component for Polymerizing OlePropylene Polymerization at High Temperature with a MgCl- Sufin, Catalyst for Polymerizing Olefin and Method for Producingported TiCl Catalyst System. Eur Polym J, 1999, 35(4): 751Polyolefin Jpn Kokai Tokkyo Koho, JP 2001139621 200118 Garoff T, Leinonen T, Ala-Huikku S Process for the Polymeriza. 27 Schramm K D, Karol F High Activity Catalyst System for the Pro-tion of Alpha-Olefins, a Catalyst Used in the Polymerization and itsduction of Propylene Polymers. US Pat Appl, US 4983562 1991aration PCT Int Appl, wo 9812234.26李玉芳.高熔体强度聚丙烯的生产及应用四川化工,2005,89 Wilson S E, Brandy R C Novel ElectronContaining Com-(2):27-31positions. Eur Pat Appl, EP 922712. 199927 Albert JR. Propene Copolymers: An Overview of Recent Re-20 Morini G, Gulevich Y, Balbontin G Components and Catalysts forsearch Macromol Symp, 2003, 193(1): 57-70the Polymerization of Olefins. PCT Int Appl, wo 9911677. 1999(编辑李明辉)·最新专利文摘高分子化合物环保降解塑料薄膜散体的技术效果非常明显。缩合聚合物分散剂与阳离子型该发明公开了一种高分子化合物环保降解塑料薄膜及加成聚合物相比,其相对分子质量较低且离子当量度较大,其生产方法。该塑料薄膜采用乙烯琥珀酸淀粉酯、可降解树易吸附并紧密地覆盖于粒子的表面,利用其电荷的排斥作用脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物、NHOH、碳酰胺、松香树脂、微而稳定了分散粒子,在析岀粒子与溶解态髙分子之间构成了晶石蜡和各种助剂,通过混合、挤压、吹塑制成。产品透明、微相分离状态,起到稳定分散体系的作用。该发明制得的阳柔软、机械强度高、防潮防腐、气体阻隔性好,可广泛用于农离子型水溶性高分子分散体可用于造纸中的白水处理、食品作物、无公害蔬菜的覆盖,是新一代降解环保产品。/CN工业、钢铁冶炼厂、建材产业及石油工业中的废水处理。200410044367.X,2005-12-07cN200510016972.0,2005-12-21含镁的载体及其在烯烃聚合中的应用种用于乙烯聚合或共聚合催化剂的制备方法及其应用该专利公开了一种烯烃聚合催化剂的应用。该催化剂该专利提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组含有固体状微粒和过渡金属化合物。该固体微粒同时含有分及其制备方法。通过将卤化镁溶解于有机环氧化合物有镁原子、铝原子和碳原子数为1~20的烷氧基,该固体微粒机磷化合物,再加入给电子体化合物形成均匀溶液制得催不溶于烃溶剂,平均粒径为3~80μm。该烯烃聚合催化剂化剂即使不与高价的有机铝氧化合物或有机硼化合物组合使用,该专利使用了无毒的无机含碳固体助析出剂,由于该类也可以表现出极高的聚合活性,而且即使长时间聚合也可持固体物质还可作为催化剂微晶生长时的成核剂,因此通过对续保持高的活性。使用该烯烃聚合催化剂可以高效率地制它的选择控制可以对最终催化剂的粒形进行调节,增加了调造粉末性质优良的烯烃聚合物。/CN200380101914.7,控催化剂粒形的手段,克服了已有技术升温时间长、催化剂2005-12-07制备周期长、生产操作难度较大等缺点,并在一定程度上减少了污染。/CN200410046304.8,2005-12-1种阳离子型水溶性高分子分散体该发明涉及一种阳离子型水溶性高分子分散体。它包阻燃剂组合物括无机盐水溶液、可溶于该无机盐水溶液中的一种以上阳离中国煤化工掺入如下的协同混合子型加成聚合物和一种以上缩合聚合物组成的复合分散剂物制一且胺稳定剂;(2)选自有及一种以上水溶性阳离子单体与甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺机卤CNMH燃剂的至少一种惯常阻单体构成的水溶性单体体系燃剂;(3)至少一种酸清除剂。该发明的组合物兼备良好的阻该发明由于使用了阳离子型加成聚合物与缩合聚合物燃性能、光稳定性和良好的机械性能。/CN200380101436分散剂所组成的复合分散剂,使得阳离子型水溶性高分子分2005-12-07