生物质快速热裂解液化基础研究进展

2011年第1期木材加x机械雪生物质快速热裂解液化基础研究进展何文昌,王文亮,冶敏,张瀚文,任学勇,常建民(北京林业大学材料科学与技术学院,北京100083)摘要:综逑了生物质快速热解液化基础研究进展,介绍了生物质热解的基础理论糢型,总结了生物质快速热解机理的研究现状,重点从反应条件和物特性两方面分析了生物质快速热解产物产率的影响因素并对其研究状况进行了总结;较为系统地综述了三种生物质快速热解产物的应用研究进展。最后,从反应器研发、机理研究、影响因素分析及产物利用等四个方面提出了快速热解基础研究的发展方向关键词:生物质;快速热解;基础研究;发展方向中图分类号:TK6文献标识码:A文章编号:1001036X(2011)01-0026-06Progress of basic research on fast pyrolysis liquefaction of biomassHE Wen-chang, WANG Wen-liang, YE Min, ZHANG Han-wen,REN Xue-yong, CHANG Jian-minCollege of Material Science and Technology, Beijing Forestry University, Beijing 100083, China)Abstract: The progress of basic research on fast pyrolysis liquefaction of biomass was reviewed, some basic theorymodels on fast pyrolysis of biomass were introduced, the current progress of research on mechanism of fast pyrolysisf biomass was summarized, influencing factors to productive rate of fast pyrolysis of biomass were mainly generalizedproperties, meanwhile the progress of research on it was generalized,the progress of applied research on three products of fast pyrolysis of biomass was systematically viewed. Finally, thefuture developing direction of basic research on fast pyrolysis of biomass was also proposed from the four dimensions ofresearch of development mechanism, influencing factors and utilization of products.Key words: biomass: fast pyrolysis; basic research: developmental direction生物质快速热解液化是热化学转化技术中工业化厂化的生产方式将以木屑等废弃物为主的生物质转化应用前景良好、发展潜力很大的高新技术,它是指在无为易储存、易运输、能量密度高的生物油液体燃料。该氧、中等反应温度、高升温速率和极短气相停留时间的技术具有对生物质原料要求较低、反应速率快、产物百条件下将生物质经快速加热分解气固分离、冷凝等工分之百转化利用等优点,因此自20世纪70年代后期至序后生成生物油、炭和凊洁燃气的技术。其中,生物油今,国内外的众多研究机构针对该技术的机理、设备和的产率高者可达60%以上,该技术能以连续的工艺和工工艺做了许多研究工作。这些研究是进行进一步工业化应用的基础和关键。收稿日期:2010-11-15基金项目:北京市大学生科学研究与创业行动计划100021)北1生中国煤化工京林业大学大学生科研训练计划100515)YHaCNMHG要对其机理进行更⑤术材加机械2011年第1期加深入的研究。生物质热解过程十分复杂,伴随着一系析上入手,力求在反应器中达到生物质快速热解的实际列的化学和物理变化,包括分子键的断裂、分子异构化反应条件。为此,各研究机构和研究者开发或利用了诸和小分子聚合等化学反应,同时还包括热量传递和质量如网屏反应器、层流炉辐射加热反应器、热丝裂解器、传递等。生物质快速热解机理的硏究就是去探索生物二级管式炉、恒温沉降炉、居里点裂解仪等小型装置来质在快速热解的过程中的这些物理、化学变化过程的实研究生物质快速热解机理。在检测手段上,开始综合利质。因此,掌握生物质热解反应机理及有关反应动力学用热分析、气相色谱、质谱、红外光谱等分析手段来研究参数,将有助于对林木生物质热化学转换技术的理解,气体成分析出规律。通过各种生物质原料的快速热解实并为热解设备的设计、运行提供依据验,研究者建立了热解模型和动力学方程并逐渐深入探1.1生物质热解基础理论模型究了生物质快速热解的反应机理,提出了以三竞争反应生物质组成成分主要包括纤维素、半纤维素、木质模型和二次反应模型为基础的各种反应模型。比较典型素、抽提物和灰分。其中除了灰分外,其余四种组成物的研究如下在加热过程中都可以发生热分解反应。因此,从组成成 Stubington.. F和 Aimans.(1994)利用网屏反分的角度,研究者提出了两种生物质热解基础理论模型应器对甘蔗渣在髙升温速率(200-1000℃/s)下的热的构建型式:单组分反应模型和多组分反应模型。单组解动力学进行了研究。实验表明,网屏反应器作为热解分反应模型是假设生物质颗粒为单一而均匀的物质,将的反应装置具有加热速率可以准确估计,反应生成的挥发其视作一个整体考虑,这种模型用单一组分的反应动力成份可以及时移走、有效减少二次反应的发生等优点。学来描述样品整体的热解反应失重过程;多组分反应Di blasi. Colomba和 Branca. carmen t等6(200)模型是将生物质各种组分各自的热解动力学进行叠加。利用一种辐射加热反应器进行了多种木材(包括红杉、在单组分模型的硏究方面,比较典型的是RS.Milr和冷杉等)在快速辐射加热下的热解实验,并研究了其反J bellan的研究2,他们提出了既包含物质成分又涉及应动力学特性。结果表明,辐射加热反应器在反应过程升温速率的平行竟争型热解动力学模型——后来发展中可以实时记录样品质量的变化,并可以较好地用来研为 Miller模型,对生物质快速热解机理研究做出了较大究单个生物质颗粒的热解情况。的贡献。王益群、阎立峰、朱清时(2008)将计算流体动力目前,大部分研究工作都是采用多组分反应模型,学(CFD)数值模拟仿真技术应用到了生物质快速热解即认为生物质中纤维素、半纤维素、木质素、萃取物是制生物质油的研究中,构建出生物质在流化床中快速热独立进行热分解的,而把整个生物质的热解看成是各解液化的三维动力学模型,再现了稻壳热解制生物质油独立反应的线性叠加。 JJ M. Orfao等对木质纤维素的过程。作者指出,通过热重分析测量出精确的动力学类生物质热解特性进行了热分析,提出了此类物质的三数据对于模型预测的准确性有决定性的意义种主要成分(木质素纤维素半纤维素)的三个独立吴少华、栾积毅等(2009)利用恒温沉降炉对秸反应动力学模型,其中每个独立的反应方程都是一级秆、稻壳、木屑及一种烟煤煤粉在900℃、1000℃、100℃Arrhenius反应,他们还介绍了模型中各参数的计算方三个温度下进行了快速热解试验,对4种原料在快速热法。这种模型也越来越广泛地被学者们接受。在以上基解过程中气相成分析出的规律进行了研究。实验发现础理论模型的基础上,研究者又发展了三种模型来硏究快速热解析出的气相成分产量及组分分布与燃料种类、热解的机理:分别是一步总体模型;一步多反应模型;热解温度、热解停留时间相关,二步半总体模型4吴逸民,赵增立等(2010)利用裂解气质联用仪对1.2生物质快速热解机理研究最新进展生物质进行逐级热解实验结果表明,生物质的化学组对于生物质快速热解机理的研究,国内外的研究者成与中国煤化工有重要影响。生物主要从机理研究的反应器和对产物成分的适时准确分质主要CNMHG得到不同液体产-27-2011年第1期术材加x机械物,对其进行选择性热解能够有效实现生物质资源的越高,颗粒在反应器内滞留时间越短,相应的生物油产综合利用率越高;在热解温度与滞留时间能够保证完全热解的条另外,近年来,中国林科院的蒋剑春等采用居里点件下,较高的载气流量能缩短颗粒在反应器内的滞留时裂解仪研究了纤维素、竹材、杨木屑等的快速热解动力间,降低了颗粒发生二次热解的程度,有利于提高生物学特性,提供了一些机理研究的思路油产率。2生物质快速热解产物产率影响因素的研究2.1.4压力的影响21反应条件的影响压力通过气相滞留时间影响生物油的产率。在较高2.1.1热解温度的影响的压力下,气相滞留时间长,同时压力的升高降低了气相热解温度对热解产物的产率有显著的影响。不产物从颗粒内逃逸的速率,增加了气相产物分子进一步同生物质快速热解产油率最高时的温度不同,一般在断裂的可能性,使气相中碳的氧化物和氢的碳氢化合物500-600℃之间。热解温度影响生物油产率的主要原因(如CO、CO2、CH和C2H2等)产量大大增加。而在低压是:热解温度过髙时,快速热解产物中气相的生物油部下气相产物可以迅速地从颗粒表面和内部离开,从而限分在高温下继续裂解成小分子并生成不可冷凝燃气、焦制了气相产物分子进一步断裂,增加了生物油的产率。炭,而使生物油产率降低;相反,热解温度太低时快速2.1.5气相滞留时间的影响热解过程中气相产物的产量降低,焦炭产量增加,也使气相滞留时间是指生物质热解产物中气相产物在生物油产率降低热解反应器中的停留时间。在颗粒内部热解成的气相产2.1.2升温速率的影响物从颗粒内部移动到外部会受到颗粒空隙率和气相产升温速率对热解产物的分布有一定的影响。升温速物动力黏度的影响。当气相产物离开颗粒后,其中的生率低,生物质颗粒内部温度不能很快达到预定的热解温物油和其他不可凝成分还将发生进一步断裂,所以为了度,使其在低温段停留时间长,使焦炭增多提高升温速获得最大生物油产率,在快速热解过程中产生的气相产率使得生物质颗粒内部迅速达到预定的热解温度,缩短物应迅速离开反应器以减少生物油分子进一步断裂的了在低温阶段的停留时间,从而降低了焦炭生成几率,时间。气相滞留时间是获得最大生物油产率的一个关键增加了生物油的产率,这也是在快速热解制取生物油技参数。在获得最大生物油产率的热解温度下,反应装置术中要快速升温的原因。要使生物油产率高,升温速率不同,生物质种类不同,最高生物油产率的气相滞留时一般为103-103K/s。但是升温速率不如热解温度对热间也不同,一般在0.5-2解产物产率的影响大。任强强、赵长遂(2008)利用稻2.1.6催化剂的影响壳等为实验材料,利用TG-FTIR联用分析,对升温速催化剂能够降低生物质快速热解温度,选择合理的率对生物质热解的影响做了探究。结果表明:生物质热催化剂有利于提高生物油的产率。这主要是由于催化剂解时,随着升温速率的提高,样品热解的TG曲线向低温能够通过与生物质分子络合降低生物质的热解活化能,区偏移,DTG曲线峰值位置也相应地移向低温区。CO2、从而降低生物质的快速热解温度,这样就增加了生物质COH2OCH及有机物是生物质热解的主要气体产物,分子快速热解过程中的断裂部位,减少了焦炭形成的几而随着升温速率提高,这些气体产物析出量增加,释放率,提高了气相产物的产量,从而提高了生物油的产率的速率加快催化剂种类繁多,如碱金属盐、镍基盐、白云石、石灰石2.1.3载气流量的影响等,目前还开发出不少新型的催化剂,如HZSM-5分子载气流量能在一定程度上影响生物质快速热解产筛、REY型分子筛、HUSY催化剂等。物产率,因为其对产物的气相滞留时间产生了影响。赵2.1.7冷凝条件的影响建辉、龙思深等人(2006)探究了不同载气流量下生物中国煤化工影响。龙恩深、周质热解的产油率,结果表明:载气流量越大,载气流速杰、陈YHCNMHG等几种生物质为原图术材加x机械2011年第1期料,研究了不同冷凝条件对热解液化率的影响。实验时率较髙的木材热解速率较低。高含水率的生物质颗粒在冷凝器有两种运行条件:在基准实验中,充分开启冷却流化床流化过程中易出现沟流、节涌现象,导致床层热水,得到热解液化率为467%在对比实验中完全关闭解不均匀而降低生物油产率。原料的水分含量还影响生冷却水阀,得到热解液化率为389%。从对比实验可以物油中的水分含量。看出,冷凝器的运行状态对生物质的最终热解液化率有3生物质快速热解产物应用研究进展较为重要的影响。生物质快速热解产物包括生物油、炭和清洁燃气22物料特性的影响(不可冷凝气体)。针对三种产物的不同特性,国内外众22.1物料种类的影响多学者进行了大量的研究和探索生物质主要成分有纤维素、半纤维和木质素。生物3.1生物油的分析质种类不同,这三种成分含量不同,热解产物的分布也生物油的组分非常复杂,所含有的有机物有数百种不同。三种主要成分中纤维素含量最高,所以生物质快之多,到目前为止并未得到很好的准确鉴定。 Oasmaa A速热解产物产量及分布在一定程度上取决于原料中纤等人(2010)通过萃取或柱色谱分离等方法将生物油维素快速热解的产物产量及分布。半纤维素和纤维素主的化学组成进行了分类。他们将生物油的成分分为可溶要产生挥发性物质,而木质素主要分解为炭,同时木质于水和不可溶于水两类;如果从形态上分,又将其分为素较纤维素和半纤维素更难分解,因而通常含木质素多上层和下层(上层6Wt%,下层84wt%)。上层的密度、者焦炭产量较大酸度较低,粘度较高;下层的灰分、水分含量较高。显微2.2.2粒径大小的影响分析显示,生物油是一个多相复合胶体系统。生物质粒径的大小是影响升温速率的决定性因素,3.1.1生物油制备液体燃料因而也是影响生物质快速热解产物产率的因素之一。精制是生物油制备液体燃料的必备和重要工序研究人员认为粒径lmm以下时,快速热解过程仅受本生物油较差的燃料特性主要体现为水分、固体颗征动力学速率控制,而当粒径大于lmm时,快速热解过粒和氧含量高、热值低、黏度大、安定性差、不能和石程还同时受传热和传质过程控制,且此时粒径成为热油燃料互溶等。因此对生物油的精制是一个重要课题传递的限制因素。另外,粒径还对热解油的含水率产生早期的研究中,较有代表性是 Bridgwater AV等人一定的影响"。 Jun shen、 Manuel garcia- Perez等(1996)采用沸石类催化剂(主要是HZSM-5)对生物(2009)研究了在500℃的流化床上,以澳大利亚 mallee油进行催化裂解,即在催化剂的作用下将生物油进一步木质生物质为原料(粒径范围为0.18~5.16mm),生物裂解成较小的分子。生物油经过催化裂解后可以得到烃质粒径对生物油的产率和组成的影响。结果表明,在类产物,降低了氧含量,但同时也存在很多问题03~15mm粒径范围内,生物油的产率随着粒径的增催化加氢也是一种生物油精制方法,即在高压加而减少但是当粒径大于15mm时,生物油的产率没(~20MPa)和有氢气或存在供氢溶剂的条件下,对生物有变化油进行加氢处理,其中的氧元素以水的形式脱除。芬兰2.23含水率的影响VTT和BTG合作研究了(2010)催化加氢后生物油含水率作为外部因素,影响热量在材料中的传递。的性质。他们通过GC/MS,CE,NMR等分析手段,用浙江大学能源利用与环境工程教育部重点实验室的研Ru/C为催化剂,分析了不同加氢处理水平下三种样品究人员(2005)利用不同含水率的桦木(5%、15%、的生物油成分,认为催化加氢处理对生物油的改性具有30%、45%)为原料,对在热解过程中水分对木材的影响一定的效果过程做了数学模拟实验。结果表明,大约在600K时,木催化梨解和催化加氢是两种最为重要的生物油精材开始热解,不同含水率对木材热解速率产生不同程度制方注中国煤化工E有高温热解气过的影响。含水率低的木材表面升温速率基本不变含水滤、派CNMHG物油与柴油乳化等2011年第1期木材加x机拔精制手段。梁伟,王铁军等人(2009)使用生物油水相化反应的影响。结果表明,升高温度有利于烷基化改性溶液与0柴油乳化,筛选了四种常用乳化剂和一种助乳反应的进行,但产物中氧烷基化产物的选择性随着温度化剂进行复配乳化实验,考察了复配乳化剂型号、乳化升高而降低。剂用量、超声作用时间对乳化效果的影响,并探讨了乳3.2热解炭的应用研究化机理。结果表明,超声乳化作用比静置作用具有更大生物质快速热解炭用于制备活性炭是目前的一个的熵增,乳化液更趋于稳定平衡状态重要的应用方向。由于活性炭的比表面积大且化学性3.12生物油的化工利用—生物油胶黏剂质稳定活性炭在环境保护食品、医药、化工等领域中富含木素和单宁的植物原料快速热解得到的生物的应用越来越广需求量日益增加。孙锐,栾积毅等人油,其主要成分是酚类物质。快速热解生物油胶黏剂是(2009)利用一维恒温沉降炉,对在快速热解条件下获以生物油和苯酚为原料,用于PF树脂胶的合成得不同物料和不同热解温度下的热解炭试样进行了比国外在20世纪80年代末期就开展了相关的研究表面积和孔隙结构的硏究,得到了热解炭的一些基本表工作。美国可再生能源实验室用锯末、树皮和其他生面特征。物质材料研制出“类苯酚”油状物,从中提取的酚类对热解炭进行活化的方法主要有物理话化法、化学物质可代替大约50%的苯酚用于PF树脂胶的制备。活化法和复合活化法等。 Shadkam等人明(2010)对热Sukhbaatar b等人(2009)仅用水和甲醇从快速热化学转化制得的炭进行活化,结果表明,热解所得炭的解生物油中提取出热解木素成分,并以30%,40%,50%形态结构与天然炭相似所得到的活性炭对溶液中的有的替代比例分别替代苯酚制备PF树脂,将其用于OSB机物具有较好的吸附能力可应用于污水处理等领域的胶合。实验表明,仅用水和甲醇提取与目前的方法相4不可冷凝气体的应用研究比成本较低;热解木素替代率为40%时,得到的木材PF生物质快速热解得到的不可冷凝气体,主要包括胶黏剂性能最好氧化碳、甲烷、氢气、二氧化碳、水蒸气等,具有一定国内,北京林业大学常建民等人(2009)开展了的热值,不含硫等有害气体,为清洁燃气陈冠益等人落叶松树皮生物油改性酚醛树脂胶粘剂的研究。对生物(2008)对二级固定床反应器(第一级是热解反应器,第二油改性PF在固化反应过程中的热行为的研究表明,生级是催化反应器,以制取富氢燃气为目标,分别采用稻物油改性PF和普通PF的固化反应模式基本相同;与普壳秸秆锯末为原料,重点考察了固定床催化反应器在不通PF相比,生物油改性PF具有相对较低的平均活化能同反应条件下对产气量产氢率和焦油含量的影响,发现(即固化能耗相对较低)催化固定床能够有效降低燃气中焦油的含量。催化剂负3.1.3其它生物油改性方法载量和燃气空速对产气量和氢气浓度都有影响徐俊明、蒋剑春等人(2009)以生物油和乙醇为5生物质快速热解基础研究发展方向原料,在固体酸催化作用下首次采用氧化预处理和反51反应器研究方面应精馏的方法对生物质油进行了催化改性。研究表明,目前世界各国对生物质快速热解反应器的研究做了改性油与原料油相比各方面性能都有较大的提升,经大量的工作,已经开发出了各种类型的反应器。笔者认GC和FTIR分析,改性油中的轻油和重油成分都具有较为,在今后的反应器研究方面,考虑如何降低能耗,如高的储存稳定性。何实现热解气的循环利用,如何将三种产物(生物油杨续来、 Charles、朱锡锋1(2010)选取生物油中热解气、炭)合理有效地综合利用等将是富有前景的方含量较高的愈创木酚、儿茶酚和苯酚为酚类模型化合向。另外,反应器的微型化也是一个值得考虑的方向。物,以蒙脱土K-10负载的CS2HfPW12O4为固体超强将快速热解微型反应器与各种分析仪器和手段结合,将酸催化剂,苯酚/1-辛烯烷基化反应为探针,考察了催有助于YH中国煤化工器的工业化应用方化剂负载量、反应温度及物料摩尔比等因素对酚类烷基面,可屮CNMHG阳能加热、激波-30⑤术材加x机械2011年第1期管加热等。竹材、农作物秸秆及其它农林加工剩余物都有开发成活52机理研究方面性炭的潜力。国内外学者在对生物质进行机理研究时逐渐从热在不可冷凝气体的应用方面,将生物质快速热解制分析的方式过渡到在接近生物质快速热解实际过程的取富氢气体与热解、气化、发酵等其它技术联合,将是未反应器中进行热解反应并检测各种产物和进行动力学来工业化的一个重要发展方向。分析与模型的建立。随着各种更加先进的仪器应用到生物质快速热解机理的研究中,以及随着分析手段从离线到在线测试的进步,生物质快速热解机理的研究将更加[参考文献]贴近生物质快速热解反应的实际过程,检测手段将更加 [l]Miller, R.S. and J Bellan. Numerical simulation of vortex多样和精确。将来生物质快速热解机理的研究将向着真pyrolysis reactors for condensable tar production frombiomass[J]. Energy and fuel, 1998, 12(1)正实现快速热解对产物在线实时检测和气体成分的多pMie,R. S and J. Bellan, a generalized biomass pyrolysis级可控冷凝的方向发展model based on super imposed cellulose, hemicellulose and53热解产物影响因素研究方面lignin kinetics(J]. Combust sci and tech, 1997, 12(6).对生物质快速热解产物产率的影响因素的研究是itunes, J. L Figueiredo Pyrolysiskinetics of lignocellulosic material-three dependent reactions合理有效利用产物的基础和关键。目前国内外学者对于 model[J]. Fuel,991830.反应温度、升温速率、载气流量、压力、气相滞留时间、4]修双宁,易维明李保明生物质热裂解动力学的研究进展生物催化剂冷凝条件物料种类物料粒径物料含水率质化学工程20042[sStubington. J F, Aiman S Pyrolysis kinetics of bagasse at等方面都进行了大量的研究工作,积累了一些实验室数 high heating rates). Energy fuels19,8)据。笔者认为,今后对快速热解产物产率的影响因素的6 Di blasi. Colomba, branca. Carmen, Santoro. Antonic, Perez研究应该与生产实际结合起来,也就是针对中试或者工 Bermude, Raul alberto. Weight loss dynamics of wood业化应用的设备,开展相关的影响因素的研究,对各影hips under fast radiative heating J. Joumal of analyticaland Applied Pyrolysis, 2001, 57(1).响因素应该综合起来考虑针对不同的目标产物要有不(7王益群生物质在流化床中热解过程的动力学数值模拟D中国同的研究侧重点以求最大化地优化目标产物产量和质科学技术大学博士学位论文,2008量。同时,应该考虑固、液、气三相产物的综合利用,从8吴少华栾积毅孙锐姚娜生物质快速热解气相成分析出规律影响因素上考虑解决三种产物的出路问题。[J]太阳能学报,2009,30(1[9吴逸民,赵增立吴文强,李海滨基于裂解气质联用分析的生物质54产物利用方面逐级热解研究燃烧化学学报,2010,38(2)生物质快速热解产物不仅可以做燃料、能源化利[0任强强赵长遂升温速率对生物质热解的影响燃料化学学用,而且可以将其开发成化工产品,以获得具有更高附报,2008,36(2)加值的产品。[l|赵建辉,龙恩深生物质快速热解液化传热模型与试验研究[D重庆大学硕士论文,200在生物油的应用上,应该研发更高效和成本更低的[12]龙恩深,周杰,陈金华生物质快速热解液化的试验U]重庆大学精制改性方法。对催化剂的开发是一个重要的研究方学报,2003025,向生物油的化工利用将具有广阔的应用前景,从生物13 Manuel Garcia-ere. Xiao Shan Wang, Jun She, MartinJ. Rhodes, Fujun Tian, woo-Jin Lee, Hong wei wu, and油中提炼各种化工原料可以有效降低对化石燃料的依chun- Zhu Li Fast Pyrolysis of Oil Mallee Woody Biomass赖但由于生物油成分复杂,因此还需要对生物油进行 Effect of Temperature on the Yield and Quality of Pyrolysis更为系统的开发研究。生物油胶黏剂是一个具有前景的Pouc. American Chemical Society.200476方向,可以有效利用生物油中的酚类物质。[14Jun Shena, Xiao-Shan Wanga, Manuel Garcia-Pereza, DanielMou在热解炭的应用上发展新的活性炭制备方法是-ot中国煤化工 il mallee wood个重要的方面。另外,考虑到生物质的来源广泛,木材,YHCNMHG(下转第35页⊕木材加机械2011年第1期位作为基板单元,具有较高的强度,但是,没有采用增强板要高,这就使板材的应用范围也得到较大的扩展。的手段和方法,其强度难以进一步提高。竹单板层积材与其它三种人造板相比,以本身强度参考文献]较高的慈竹为原料慈竹的拉伸强度达22MPa,大胀齐生中国竹材工业化利用M中国林业出版社,195于毛竹的拉伸强度1887MPa,其次,竹纤维化单板2可军竹材在人造板工业中的开发利用及展望]贵州林业科在疏解的过程中,破坏了竹材的基本组织,但保持了维技,200,37):51-54管束不断裂,这样,一方面保证了慈竹本身的高强度不[3]苏强,竹内英昭,一种竹集成材及其制备方法:中国,2006100486975[P].200-9-27受到破坏,另一方面使得胶黏剂能够通过在疏解过程形[4]张齐生,蒋身学,林海,竹重组竹型材及其制造方法:中成裂纹均匀渗透到基本组织中,从而使基本组织强度增国,2000937644P]2008-4-18加。此外,竹单板层积材的压缩比较大,单位面积内的5孙正军,王正,竹层积材的分级生产方法及其产品用途:中国,20041000571.8[P.2004-9-17有效承载单元一竹纤维增加,从而使竹单板层积材的各【6】于文吉,余养伦,一种用大片竹束帘制造的竹材胶合板:中项力学性能指标都很高。国,200020105909.8[P.20092-133结论I7于文吉,余养伦,任丁华一种用大片竹束帘制造的竹材层积材:中(1)从四种竹材人造板的制备工艺和力学性能比0941012-28李吉庆吴智慧张齐生竹集成材家具的造型和生产工艺叮]林产较可见,在工艺方面,竹单板层积材可以采用产量丰富工业,043(441-52的小径竹材为原料,加工过程中不对竹青竹黄进行处[9]汪奎宏,李琴.重组竹材胶合板制造方法:中国,021205183理,竹材的利用率高达90%~95%,这为小径竹的高效利P1.200-1-1用开辟了一条新途径】李坚华.重组竹材原料单元加工方法:中国,200710070324.2IP]2008-1-16.(2)板材的性能方面,竹单板层积材无论是弯曲性(1李琴,汪奎宏,小径杂竹制造重组竹的试验研究,竹子研究汇能、剪切性能、抗压、抗拉性能均比其他三种竹材人造刊,202,213):3-36(上接第31页)5严晓龙袁兵,余春江,方梦祥考虑水分影响的木材热解过程数 strand board binder phenol- formaldehyde resins叮学模拟门]消防科学与技术,2005,246)Bioresources, 2009, 4(2)[6 ASmaa, Anja Solantausta,Yrj6, Arpiainen,vesa,[21]常建民郑凯,任学勇范东斌落叶松树皮生物油改性酚醛树脂Kuoppala, Eeva Sipila, Kai. Fast pyrolysis bio- oils from wood胶粘剂固化动力学研究]中国胶粘剂,2009,18(4)and agricultural residues J]. Energy and Fuels, 2010. 24(2)22]徐俊明,蒋剑春,孙云娟,卢言菊反应精馏催化改性生物质热解[17]Bridgwater AV. Production of high grade fuels and油J太附能学报,2009,30(2)hemicals from catalytic pyrolysis of biomass(. Catalysis[23]杨续来, Charles t. Pittman Jr.朱锡锋.固体酸催化烯烃改性Today,1996,29(1-4)生物油酚类化合物研究叮高等学校化学学报,2010,(31)7.[18 asmaa,A, Kuoppala, E, Ardiyanti,A, Venderbosch,[24孙锐姚娜栾积毅,吴少华,生物质快速热解焦炭的比表面积和RH,; Heeres,H,J, Characterization of hydrotreated fast孔隙结构C,.中国动力工程学会第四届青年学会会议,2009,1pyrolysis liquids[J]. Energy and Fuels, 2010, 24(9)[25]Shadkami, Farzad, Helleur, Robert. Recent applications in[19梁伟,王铁军张琦汪璐徐董吴创之生物质快速热解油水相 analytical thermochemolysis(J] Journal of Analytical and溶液超声乳化特性J燃料化学学报,2009,37(6)Applied Pyrolysis, 2010, 89(1)[20 Sukhbaatar, Badamkhand Steele, Philip H. Kim, Moon [26]*却肚所二级固定床催化热解制G. Use of lignin separated from bio-oil in oriented 4t中国煤化工CNMHG