山西潞党参热解特性的分析

中国中医药科技2010年11月第17卷第6期Nov.2010vol.17No.6525·山西潞党参热解特性的分析王颖莉12孙玉静2陈红岩2('太原理工大学·太原0300242山西中医学院中药系·太原03004)摘要目的:探讨山西潞党的热解特性。方法:用热重(TG)、差热(DTA)技术对4种潞党的热解过程进行分析。结果:对潞党醇提物、水提物和原药材的TG、DC与DTA曲线分析表明,在110~260℃的失重量可做为评价党参糖类物质含量的依据,陵川GAP基地采集的潞党参在上述温度范围内失重量为3000%-3126%。结论:路党参的热分析法可做为一种快速初步评价路党质量的方法主题词路党参热解党参为桔梗科植物党参 Codonopsis pilosula( Franch.)市淀山湖镇;DKW-4电子恒温水浴锅:北京中兴伟业仪器Nan、素花党参 Codonopsis pilosula Nannf. Var, modesta有限公司。(Nanf) L T Shen或川党参 Codonopsis tangshen Oliv.的干2方法燥根。具补中益气、健脾益肺功效,用于脾肺虚弱、气短心21党参单糖、多糖的提取称取党参药材粗粉5.0g置圆悸、食少便溏虚弱咳嗽内热消渴田。根据产地不同有潞底烧瓶中加石油醚20m,75℃下回流30分钟过滤后在相党川党、西党(素花党)等3种。潞党参盛产于山西长治一同条件下重复脱脂。过滤残渣挥干溶媒,用80%乙醇30ml带,是山西道地党参的主要来源。该地区陵川县党参种植基浸渍过夜,超声提取2次,每次30分钟收集乙醇提取液挥地已通过国家GAP认证,平顺县也正在进行GAP认证。干乙醇得党参单糖和低聚糖提取物。药渣挥干乙醇加蒸馏党参根含蔗糖、葡萄糖、菊糖、淀粉、皂甙、微量生物碱、水30m,浸渍1小时后,超声提取30分钟,相同条件下重复黏液及树脂等。传统认为党参味甜者为佳味甜与党参中含提取,过滤后合并滤液用氯仿萃取2次以除去蛋白质挥干葡萄糖、蔗糖、多糖等有关。水提取液得党参多糖粗品。热分析技术是在程序控制温度下测量物质的物理性质2.2热重分析用中药粉碎机将不同品种的党参磨成粉与温度关系的一类技术,主要包括热重法( Themogravimetry,末,过100目筛,自然干燥。将党参粉末置于坩锅中,试样量T)微商热重法( Derivative Themogravimetry,DTc)和差热为(30±5)mg,分别对每个试样进行热分析,升温速率为分析( Differential thermal analysis,DA)技术等2l。不同产10K·mn2,升温范围为室温-60℃,氮气流速为100ml地的党参,其所含的化学物质在含量结构理化性质等方面min。在相同热重实验条件下,对党参醇提物、水提物进行都存在差异,在热作用下表现出不同的特征。本研究选取陵热分析。川平顺党参药材进行TG和DTA分析,以探讨党参药材的3结果热解特性与其主要有效成分单糖、多糖间的关系,从而快速3.1葡萄糖与淀粉热解特性潞党参中葡萄糖与淀粉的评价党参质量含量高,其它含量较低的化学成分,在热分析中表现的不明1材料显。因此潞党参药材的热解特性主要是受这两种物质热解1.1药材与试剂收集的4种潞党参经本院中药鉴定教研特性的影响。对这两种物质的热解物性的研究结果见图1。室裴香萍老师鉴定。其来源见表1。纯葡萄糖、淀粉:天津光复精细化工研究所;石油醚:天津市天力化学试剂有限公同;无水乙醇:天津市红岩化学试剂厂;氯仿等。潞党参药材的来源序号名称1潞党山西陵川县GAP种植基地栽培2年2潞党山西陵川县GAP种植基地栽培3年潞党山西平顺县野生5年a葡萄糖b葡萄糖:淀粉(7:3)c葡萄糖:淀粉(5:5)党山西平顺县d葡萄糖:淀粉(3:7)c淀粉1.2仪器 NETZSCH STA-409C型多气氛热重-差热图1葡萄糖与淀粉混合物的DTG与DTA曲线热磁联用仪:德国;HX-200A型高速中药粉碎机:浙江省永纯葡萄糖有4个失重峰峰温分别为76℃、156℃、200℃康市溪岸五金具厂;EQ3200E型超声波清洗器:江苏省昆山和286℃,在这些温度下葡萄糖失去水分熔化分解和炭化;淀粉的3个失重峰温为100℃、279℃和307℃,笫2失重峰山西省科技厅科技攻关项目N200031109不明显。以不同比例混合的这两种物质葡萄糖的第1峰温526中国中医药科技2010年11月第17卷第6期Now.2010vol随着淀粉含量的增加,向高温方向移动;第2峰变得越来越3.3路党醇提物、水提物和原药材在110-260℃与260℃弱;葡萄糖的第3失重峰表现出了一定的稳定性,随着淀粉425℃温度范围内的失重量见表2。含量的增加仅表现为峰面积的减少,可将200℃做为葡萄表2潞党醇提物、水提物和原药材在糖的特征峰第4个失重峰受淀粉的第2、3峰的影响较大分解温度范围内的失重量(%)在10~260℃之间,纯葡萄糖的失重量为261%,淀粉的失样品醇提物水提物原药材重量为4.8%,在此范围内,葡萄糖的失重量大。在研究温编号10-36℃a60.45℃10-20℃20-45°010-20t2-ast度范围内,淀粉没有稳定的特征温度。1435%152%33%211%夏0%%%在DTA图上,葡萄糖及其混合物在173℃左右的峰非常24.25%170%2175%31.26%2141%稳定,在260℃左右结束3:47.0%18.76%21.19%2.24%298%3.2潞党参的热解特性3.2.1潞党醇提物、水提物的热解特性潞党醇提物、水提物中糖类物质的失重主要发生在1醇提物中主要含党参单糖和低聚糖,水提物中主要含党260℃范围之间在上述两个温度范围内其失重比为16参多糖粗品,其DTG曲线如图2~3所示。:1~2.8:1。潞党原药材在这两个范围的失重近似为1:1这与党参中含有大量的淀粉有关。34条展的m南线见图图2潞党醇提物DTG曲线图3潞党水提物DTG曲线图2中,DTG曲线上大于100℃的较明显失重峰温主要分布在107℃、160℃、195-200℃之间。党参醇提物中主要是葡萄糖、果糖和蔗糖,其熔点(分解)温度分别为103℃、146℃和160~186℃之间,由于党参单糖中葡萄糖的含量较高,其它单糖的含量相对较低。因此,有明显的葡萄糖特征图6潞党原药材DTA曲线峰。其中栽培3年陵川党参(2)、野生5年的平顺党参DTA曲线反映能量变化,低于100℃的峰为党参水份挥(3"),葡萄糖特征峰更明显,说明其醇提物中葡萄糖含量较发吸收热量。由于党参除葡萄糖外同时还含有其它糖类,高。潞党参生长时间增加,醇提物中葡萄糖含量增加。其DTA峰表现出连续变化,但峰的强度不明显。260℃附近425℃后失重基本结束。基本无能量的变化。4#样品DTA峰型与其它样品的峰型有图3中潞党水提物主要的失重峰温在200℃左右,较大的差别,原因有待于进一步分析。425℃后失重基本结束,也存在葡萄糖的特征峰温度。结论3.2.2潞党原药材热解特性见图4~5。本研究采用热重分析仪对党参醇提物、水提物和原药材进行了热重分析,研究表明:产自山西长冶地区的潞党参,主要的化学物质相同,糖类有效成分主要的失重范围是10260℃,糖类成分含量较多,在这一范围内的失重较大,可用作为一种判断潞党参糖类含量高低的依据;产自GAP种植基地的陵川潞党与收集到的正在进行GAP认证的平顺潞党,在110~260℃范围内的失重在2724%~3126%;用党参在110~260℃范围内的失重多少来评价党参质量有一定图4潞党原药材TG曲线图5潞党原药材DTG曲线的现实意义,采用TC方法进行评价具有快速高效的优点。图45为党参原药材的TC、DTG曲线,在研究温度范围参考文献内1#~4#党参药材的失重量为70.38%、6915%、76.19%1国家药典委员会,中华人民共和国药典(一部).北京:化学工业和68.16%。其TG、DTG曲线峰形相似,有3个明显的失重出版社,2005:阶段。第1个失重峰温约92℃,第2个失重峰温在210-2康阿龙庞来祥汤迎爽.热分析技术在中药鉴定中的应用.中216℃之间,在此阶段失重速率较快,第3个失重峰温约药材,2001,24(11):843.37℃。3夏丹,刘水哲党参根的形态发生及组织化学研究中医药200在110℃前主要失去水分,110-260℃间主要是糖类物40(2):289质的分解引起的失重260-425℃间的失重是由糖与淀粉类(收稿:2009-11-20)物质共同作用引起。