NiMgAlO-F催化剂的物化性能及其在甲烷部分氧化制合成气中的应用

石油化工2010年第39卷第12期PETROCHEMICAL TECHNOLOGY1319NiMgAlO-F催化剂的物化性能及其在甲烷部分氧化制合成气中的应用张军2,赵宁,肖福魁,魏伟',孙予罕1(1.中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室,山西太原030001;2.中国科学院上海高等技术研究院低碳能源转化中心,上海201203)[摘要]用共沉淀法合成了NMgA类水滑石,并利用水滑石的“记忆效应”成功地将F添加到该类水滑石中,经1073K焙烧后得到 NiMgAlO-F催化剂采用 XRD. EXAFS、TG、ICPH2-TPR和N2吸附-脱附等手段对其物化性能进行了表征。表征结果显示,添加F“前后的类水滑石前体经过焙烧后所得的催化剂均为方镁石结构,但 NimgAlO-F比不含F的复合氧化物 NimgAlO具有更小的比表面积、品粒度和结品度。 NiMgAlO-F催化剂在甲烷部分氧化反应中表现出吏高的活性和稳定性,甲烷转化率达到95%,CO和H2的选择性分别达到95%和99%,且反应120b后催化剂活性没有下降,这是因为F的引入提高了催化剂的可还原性、碱性和活性组分N的分散性,进而改善了催化剂的活性和抗积碳能力。[关键词]水滑石;氟;复合氧化物催化剂;甲烷部分氧化;合成气[文章编号]1000-8144(2010)12-1319-07中图分类号]TQ032.4[文献标识码]APhysicochemical Properties of NimgAlO-F Catalyst andIts Application to Partial Oxidation of MethaneZhang Jun"2, Zhao Ning, Xiao Fukui, Wei Wei, Sun Yuhan.2(L. State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan Shanti 030001, China;2. Low Carbon Energy Conversion Center, Shanghai Advanced Research Institute, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 201203, China)I Abstract] Fluorine-modified NiMgAl composite oxide NiMgAlO-F was preparedecomposition of hydrotalcite-type precursor and was characterized by means of XRD, EXAFS, tGICP, H2-TPR and N, adsorption/desorption technique. The composite oxide was used as the catalyst inthe partial oxidation of methane(POM) to syngas. The results revealed that fluorine was successfullyintroduced into the NiMgAl composite oxide via high dispersion of MgF2, which led to formation ofthe periclase-type catalyst with mesoporous structure. Compared with the composite oxide NiMgAlOboth specific surface area and crystallization of the NiMgAlo-F were low and its particle size wassmall, but its basicity was strong. As a result, NiMgAlO-F showed a higher activity in POM withoutdeactivation even after running at 1 053 K for 120 h with CH4 conversion of 95%, Co selectivity of95% and H, selectivity of 99%. This could be attributed to the high dispersion of nickel due to theintroduction of F-anions, which improved resistance to cokingKeywords] hydrotalcite: fluorine composite oxide catalyst; partial oxidation of methane; syngas甲烷部分氧化制合成气(POM)是近年来备受易失活因此催化剂的稳定性是急需解决的问题。国内外关注的研究热点,该反应是一个温和的放热水滑石和类水滑石化合物具有特殊的层状结反应能耗低反应速率快所制得的合成气适用于构及物化在一定壮下焙烧得到的具有甲醇合成、F-T合成及其他反应,且在反应温度下中国煤化工不产生有害气体NO2,CO2生成量很少,对维持生CNMHGO-09-09o[作者简介」),男,山东百平笆县人,博士,助理研究态平衡具有重要意义3。N基催化剂因具有成员,电话051-4049612,电邮 zhangjunsdust@26.cm联系人:魏本优势被广泛用于POM,但Ni基催化剂在高温下伟电话0351-4049612,电邮weiwei(@sxicc.c.Cn石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2010年第39卷较大比表面积的复合氧化物在吸附和化工领域中1.3催化剂的性能测试具有较高的应用价值,有关以这种复合氧化物为催催化剂的性能测试在装有内径为10mm的不化剂或催化剂载体进行催化剂制备与性质等方面锈钢反应管的微型固定床反应器上进行,催化剂用的研究屡见报道。Wu等°将F添加到水滑石量300mg,催化剂床层上下用石英砂支撑,并确保中,通过焙烧得到的复合氧化物的碱性大大提高,气体均匀流过。反应器程序升温至还原温度而较高的碱性叮以提高N催化剂在甲烷重整中的1073K,用流量为40mL/min的H2在线还原催化抗积碳性能。剂10h,之后在还原气氛下将温度降低至反应温度本工作采用浸渍法制备了含F的类水滑石,以1053K,通入总流量为90mL/min的甲烷与O2(摩此为前体制备了 NimgAlO-F催化剂,通过XRD、尔比为2:1)的混合气体原料,开始POM反应。气EXAFS TG、CP、H2-TPR和N2吸附-脱附等技体产物经冷凝装置冷凝后用GC-920型气相色谱术对其结构进行了表征,考察了 NiMgAlO-F催化仪(上海海欣仪器有限公司)分析,其中5A分子筛剂催化POM的活性及稳定性。填充柱用于检测O2,H2,CH4,CO; Porapak填充柱实验部分用于检测CO2;检测器为TCD,载气分别为A和H2,流量为30mL/min11催化剂的制备所用试剂均为分析纯,采用共沉淀法制备2结果与讨论iMgA类水滑石前体,F修饰的 Nima类水滑石2.1催化剂的晶相和织构分析前体是利用 NiMa类水滑石前体的“记忆效应”制催化剂的元素组成、晶粒尺寸和比表面积见表备的。 NIMa类水滑石前体和添加F后的类水1。由表1可见, NiMgAlO和 NiMgAlO-F两种催滑石前体均在1073K的空气气氛下焙烧8h分别化剂中的n(Ni):n(Mg):n(A)相同,但与制备溶得到NMgA|O和 NimgAlO-F催化剂,详细的制液中的n(Ni):n(Mg):n(A)相差较大,这可能是备过程参见文献[7]。由于不同金属的氢氧化物的溶度积不同所致12催化剂的表征在以前的研究中,本课题组曾成功地将F添加到试样的XRD表征在 Rigaku公司D/max-rA类水滑石的层间,所得的前体仍具有明显的层状型X射线衍射仪上进行。N2吸附-脱附实验在结构将添加F的类水滑石在723K下焙烧后发Micromeritics公司 Tristar3000型物理吸附仪上进现,有MgF2相生成6。为进一步确定F的加入行。采用 SETARAM公司TGA-92型热分析仪测量,对添加F前后的催化剂进行元素分析(见表试样的TG曲线。H2-TPR测试在自制程序升温1),分析结果表明,有质量分数3.71%的F被添实验装置上进行,TCD检测。试样中各元素含量的加到复合氧化物中。分析反应120h后的分析在 Perkin-Emer公司的 OPTIMA-300电 nimgAlO-F催化剂的元素组成发现,其n(Ni)感耦合等离子体原子发射光谱仪上进行。 EXAFS n(Mg):n(A)与反应前一致,表明金属元素在反测试在上海光源同步辐射装置的4W1B束线上进应过程中没有流失。反应后催化剂中F含量增行,储能环电子能量2.2GeV,电流60~110mA,采加,这是由于催化剂中的NO在反应过程中逐步用Si(11)双晶单色器。采用透射模式测试Ni-K被还原,致使 NiMgAIO-F催化剂总体质量减小的边X射线吸收曲线,电离室充入体积组成为25%缘故,这也表明催化剂中的含F物种具有较好的Ar-75%N2的混合气。热稳定性。表1催化剂的元素组成、品粒尺寸和比表面积Table 1 Elemental compositions, crystal sizes and specific surface areas( Sper )of the catalystsSampleIn thew/A1 Crustal eime/nm SReT/(m.g")中国煤化工l:20.36:0.80:0.39NiMgAlO-F:2:10.36:0.80:0.39CNMHGNiMgAlO-F/20°0.36:0.80:0.393.820.20:0.38a) NiMgAlO-F catalyst after the reaction 120 h.第12期张军等 NimgAlO-F催化剂的物化性能及其在甲烷部分氧化制合成气中的应用1321试样的XRD谱图见图1。由图1可见,析(见图1),分析结果表明,与反应前的 NiMgAlONimgAlO和 NiMgAlO-F催化剂在1073K下煅烧F催化剂相比,反应120h后的 NiMgAlO-F催化后均具有尖锐的完整的NO-MgO方镁石物相衍剂在相同出峰位置的尖晶石相的峰型更加明显、尖射峰,该NiO-MgO方镁石是具有阳离子空位的缺锐,说明 NimgAlO-F中的尖晶石相不能在反应中陷晶体,这是由于AP部分取代了NO-MgO方镁因被还原而受到破坏,这也间接表明尖晶石相里可石八面体顶点的N2或Mg2而引起的9。随F能不含有可被还原的No组分。所以 NiMgAlO-F的添加,并没有出现文献[6,7]提到的MgF2的特征物相中的尖晶石的主要成分为MgAl2O4,当然不能峰,仅有尖晶石和NO-MgO复合氧化物两相的特完全排除NiAl2O4的存在,因为N和Mg是完全互征峰存在,这可能是由于在高温下MgF2与NO-熔的,但少量NA2O4的形成对催化剂结构和性能MgO复合氧化物形成了固溶体所致,此时MgF2可的影响可忽略不计。能以MgO的相态存在。实验还利用 Shelerr公EXAFS测试可分析两种催化剂中N原子及其式0对试样的平均粒径进行了计算(见表1),计周围环境的结构信息,以纯NO为参比,对比分析算结果表明, NiMgAlO-F催化剂的结晶度变差,晶催化剂中Nio组分精细结构的变化。通过对纯体粒径变小,这与形成的MgF2在一定程度上破坏NO数据处理的优化,可以得到合理的X射线吸收了方镁石的结构有关曲线选取范围和数据处理拟合路径,得到的处理过程可用于 NiMgAlO和 NiMgAlO-F中N吸收边的拟合,进而使得到的数据具有可比性。不同试样的N-K边的X射线标准吸收曲线见图2,相应催化剂的N-K边的径向结构函数见图3,最终的拟合结果见表2。10203040图1试样的XRD谱图Fig 1 XRD spectra of samples.a NiMgAlO after calcination at 1 073 K for 8 h: b NiMgAlO-Fafter calcination at 1 073 K for 8 h; c NiMgAIO-F/120NiO-Mgo periclase;·MgAl2O4/NA2O4;▲Ni828.38485868.78889关于28=31.85,59.27,65.12°处的吸收峰究图2不同试样的Ni-K边的X射线标准吸收曲线竟是归属于MgAl2O4尖晶石还是归属于NA2OFig 2 Standard X-ray absorption curves on Ni-K boundaries of尖晶石很难判断,原因是这两种物质具有相同的晶the different samples体结构,其衍射峰几乎重合。根据晶相分析软件Jade5.0的物相卡片 PDF No.21-152可知MgAl2O4尖晶石的出峰位置在26=31.85,59.3765.24°处;而NAl2O4尖晶石( PDF No.10-0339)的出峰位置在26=32.00,59.66,65.53°处。通过比较可知,图1中尖晶石相的出峰位置更接近于标准卡中MgAl2O4尖晶石的出峰位置,所以断定NiMgAlO-F物相中的尖晶石的主要成分可能为中国煤化工MgAl2O4。另外,催化剂制备过程中Mg与N的摩尔比为2:1,这也说明催化剂中可能主要形成含CNMHGMg的物相。为了进一步说明尖晶石的主要成分图3催化剂的N-K边的径向结构函数Fig 3 Radial structure function of the Ni-K对反应120h后的 nimgAlO-F催化剂做XRD分boundaries of the catalysts.石油化工1322PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2010年第39卷表2试样中N一K吸收边第一配位层(Ni-O)的拟合结果及其与标准NO精细结构的对比Table 2 Comparison of the fitting result for the first coordination sphere(Ni-o)of the Ni-K boundary with the standard NiO fine structurek space for fitting/nmEF/evR,%oStandard Nio!120.20890.17-1.100.2067NIMEAIO0.I7-L.105.890.20360.00570.8816.233NiMgAlO-F017-1105.60.20530.004-4.4318.126k: photoelectron wave vector N: coordination number; R, interatomic distances for Ni-O; Debye-Waller factor: EF: correction to Eo(E, is thero point of ionization threshold energy for the central atom Ni); So: attenuation factor: R: sum of the residuals.同时将拟合结果与标准NO的精细结构数据a2值。但添加F后, NiMgAlO-F的微观精细结进行了对比12。值得提出的是,因为吸收边只取到构相对变得有序这是因为F的电负性大于O,F的1.1m,可能会使拟合得到的第二配位层的配位数添加在一定程度上削弱了Ni-O键的键能,拉长了的误差较大,因此只取第一层(NO)的拟合结果NO键的键长,这与前面添加电负性更低的Mg2进行分析,以确保准确性。由图2可见, NiMgAlO和A等离子所起的作用正好相反,两种力量部分的X射线标准吸收曲线与 NiMgAlO-F的非常相相互抵消,进而使固溶体的微观精细结构的无序性似,但是与纯NO的差别很大。Ni-K边的X射线得到一定改善。另外,峰强度的大小反映同N配位吸收曲线表征结果(见图3)表明,3种试样均在的第二层的N的数量这间接说明同位取代的程度~0.150m和~0.250mm处出现吸收峰(未经校大小。峰面积的大小也可反映Ni分散的程度,如果正),分别对应于NiO和Ni-Ni的配位层,第一Ni的晶粒越小,则暴漏在表面的Ni数量越多,与其配位层的N大概有6个氧原子;此外,拟合过程具配位的原子越少,悬空键越多,配位峰的峰值越小有合理的a2值(a2为无序度因子)。考虑到配位数通过比较发现 NimgAlO-F的NNi键的峰强度的拟合大概有10%的误差因此可以认为NiO的最弱,表明 NiMgAlO-F中N的分散度最好,这是面心岩盐结构并没有改变,每个N都有6个配位因为Mg2分散于固溶体中,并镶嵌于晶格中,使得氧。 NiMa-F中N-O键的键长比纯Nio分散更均匀。NO中的短,但比 NimgAlO中的长,这说明催化剂比表面积测试结果表明(见表1),与NiMgAlO-F的NO键的键能比纯NO中的大, NimgAlO相比, NiMgAlO-F具有较小的比表面但比 NiMgAlO中的小。在复合氧化物中NO与积,这是因为在煅烧没有添加F的类水滑石前体Mg(Al)O的晶格紧密相嵌,从而形成固溶体,具有时,其层间的CO在焙烧过程中分解产生大量的较强的结合力,所以N-O键的键长较纯NO中CO2气体,CO2溢出后会形成丰富的通道或孔结Ni-O键的键长短。但与 NiMgAlO相比,构,从而有利于形成大的比表面积;而煅烧含F的NiMgAlO-F中的NiO键的键长较长,这是因为类水滑石前体时,有大量MgF2物种生成层间能产将电负性更强的F添加到复合氧化物中,吸引了周生气体的CO3或OH等基团的数量减少,导致围的电子,进而使氧原子周围的电荷密度变小,间 NiMgAlo-F的比表面积大幅降低。另外接削弱了NiO键的键能。NimgAlO-F还有尖晶石相产生,而尖晶石的比表与纯NO相比, NiMgAlO-F和 NiMgAlO的第面积远小于由水滑石焙烧后产生的方镁石的比表二个配位峰向低k值方向移动,且峰强度减弱。固面积,同样导致 nimgAlO-F的比表面积比溶体的形成使No。八面体的微观精细结构明显变 NiMgAlO小化(除第一层外),Mg2和A具有比N2还低的电2.2催化剂的还原性能负性,当它们取代晶格中的N形成结构相嵌的固溶NimgAlO和 NiMgAlO-F催化剂的H2-TPR体时,可能会引起N-O键键能的增加,这可由前谱中国煤化工即A0在620K和面提到的配位峰向低k值方向移动得到体现。同时10具有不同半径和电负性的离子的相互取代必然引态CNMHG原峰归属于游离是力NO并没有添加起NO八面体的微观精细结构的扭曲和无序化,到沉淀中,与载体间的作用非常弱:高温还原峰归因此 NiMgAlO和 NiMgAlO-F具有比纯NO大的属于固溶体中NO的还原。 NimgAlO-F只在第12期张军等. NiMgAlO-F催化剂的物化性能及其在甲烷部分氧化制合成气中的应用1323·980K处有一个还原峰,说明所有的NO都分散于力学受外扩散控制,随反应气流量的增加,外扩散复合氧化物中,这源于F的助分散作用。同时实验控制的影响越来越小,反应速率由外扩散控制转为还发现 NimgAlO-F的还原峰面积较 NimgAlO的表面反应控制,从而增加了催化剂活性中心上的反明显增大,说明添加F的复合氧化物的还原度明显应转化数,因此甲烷转化率先增大;继续增加反应提高。气流量会导致反应气体与催化剂的接触时间过短,使得反应物分子来不及在催化剂表面反应就离开催化剂床层,从而导致甲烷转化率和产物收率下NIMgAlO-F降。POM反应可能遵循燃烧-重幣机理,POM反1017K应分为两个阶段:第一阶段为甲烷完全燃烧生成CO2和H2O,第二阶段为剩余的甲烷与第一阶段生成的CO2和H2O发生重整反应生成CO和H2。增大反应气流量会导致第二阶段反应进行不充分。MeAl1000至于H2的选择性一直很高,可能是因为在第一阶段,同时发生甲烷氧化直接生成了CO2和H2。综合图4 NiMgAlO和 NiMgAlO-F催化剂的H2-TPR谱图考虑,最终选择反应气流量为90mL/min,并在此条Fig 4 H2-TPR profiles of NiMgAlO and NiMgAlO-F catalysts件下对催化剂进行了稳定性测试。般情况下,由N(NO3)2分解生成的NO的还原峰位置在600K附近6,远低于实验中试样的NiO的主还原峰的位置,表明复合氧化物中NO的微环境与游离态的NO不同。由XRD表征结果可知 NiMgAlO-F较 NiMgAlO具有更小的NO晶粒度。据文献[17]报道,小颗粒的NO与载体间的作用力更强,其还原温度更高,因此仅仅从颗粒大小分析, NIMgAlO-F较 NIMgAlO应该具有更高的otal flow rate(mL·min)NiO还原温度,然而结果并非如此(见图4),NiMgAlO-F的还原温度在980K附近,明显低于图5反应气流量对O-F催化剂性能的影响NimgAlO的主还原温度(1017K)。这是因为F的Fig 5 Effect of the totrate of the reaction gas oncatalytic properties of NiMgAlO-F电负性较O高当MgF2分散于固溶体中时F使 Reaction condition:0k,w(cH,):v(o2)=2:1, catalysts03g得电子从NO向MgF2转移,造成Ni-O键的键能■CH4 conversion;▲ CO selectivity;·H2 selectivity减小,NO与载体间的作用力也减弱,因此NiMgAlO-F中的NO更易被还原,这与 EXAFS根据文献[18]可知,当炉温为1073K时,POM的测试结果一致。另外, NimgAlO-F较 nimgAlO反应会达到热力学平衡。本实验反应温度为的主还原峰具有更小的半峰宽,而且峰型对称,表1053K,反应非常充分,转化率也几乎达到热力学明 NiMgAlO-F中NO颗粒的大小分布更均匀。平衡,实验结果见图6。由图6可见, NimgAIC-F2.3催化剂的活性和稳定性催化剂的活性明显高于 NiMgAlO催化剂,另外,反应器中的气体流量变化直接影响表面吸附 nimgAlO催化剂在反应60h后活性开始降低,而物种的浓度和反应物分子与催化剂活性位的接触 NiMgAlO-F催化剂反应120h时活性仍没有下时间,从而影响催化剂的活性。在测试催化剂性能降。这是因为添加F的催化剂的表面活性位数量前有必要对反应中的气体流量进行优化。反应气增加流量对 NiMgAlO-F催化剂性能的影响见图5。由分散中国煤化工,同时活性组分化剂具有更高的图5可见,随反应气流量的增加,甲烷转化率和H2活性CNMH的反应体系,除主选择性先增大后略有减小,CO选择性则不断减小。反应甲烷部分氧化生成合成气外,还会发生甲烷燃这可能是因为:在低反应气流量下,甲烷的反应动烧、甲烷水蒸气重整(SRM)、水煤气变换(WGS)和石油化工1324PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2010年第39卷甲烷干重整等反应。这些反应不同程度地进行将分数变化设为a;第二阶段对应于积碳的氧化分解,影响最终反应产物的分布。实验过程中发现,冷凝质量分数变化设为b,通过比较a或b的大小,可得液收集罐中只有很少的水,且检测结果显示H2的选出催化剂的活性和稳定性9。分析结果显示,添加择性接近于100%,高于CO的选择性,说明部分氧化F的催化剂的a值变大,这表明适量F的添加提生成的水可能在SRM和WS反应中被消耗。高了活性组分NO的还原性,使 NimgAlO-F经还在反应温度为1053K下反应24h后的催化剂原后具有史多的活性位。在以前的研究6中发现的TG曲线见图7。由图7可见,试样的热分解分为添加F的类水滑石碱性得到改善,本实验中b值变3个阶段:第一阶段为试样制备过程中吸收的空气小也应归结于添加F后催化剂的碱性增强。这是中的水分的脱除,出峰位置在370K左右;第二阶段因为,碱性的增强可提高催化剂的抗积碳能力,使刈应于反应中被还原的单质金属N的氧化峰,质量其稳定性得到明显改善。1030507091013010305070901013010307090110130Tume/h图6 NiMgAlO和 NiMgAlO-F催化剂催化POM反应的活性和稳定性NiMgAlO and NiMgAlo-F catalysts in the partial oxidation of methane.Reaction conditions: total flow rate 90 mL/min, 1 053 K, V(CH): v(O2)=2: 1, catalyst 0.3 g.NiMgAlO;■ NiMgAlO-FNiMgAIO-Fa4.2610000061200图7在1053K下反应24h后的催化剂的TG曲线Fig 7 TG curves of the catalysts after the reaction at 1 053 K for 24 ha: the mease corresponding to the oxidation of Ni particles that remained after the activity runs;b: the mass decrease corresponding to the oxidation of deposited carbon produced during the reaction.3结论表现出更好的稳定性,甲烷转化率达到95%,CO和H2的选择性分别达到95%和99%,在1053K的高(1)通过 NiMgAl类水滑石前体成功制备了温下反应120h后活性没有下降NiMgAlO-F催化剂F作为电子助剂和结构助剂參考文献改善了催化剂的性能和稳定性,这主要表现为,F中国煤化工使NiO键的键能变小,进而使NO更容易被还一分氧化制氢N-CuCNMHG原,因此形成更多的活性位(2)F的添加增加了复合氧化物的碱强度和金2王越,叶季蕾,段华超等.钡改性的N/y-Al2O3催化剂用于甲烷部分氧化的研究.燃料化学学报,200533(6):750-754属Ni的分散,因此 NimgAlO-F催化剂在POM中3谢舂英,龚茂初,章沽等镍基餉钡改性氧化铝催化剂性能研第12期张军等, NiMgAlO-F催化剂的物化性能及其在甲烷部分氧化制合成气中的应用1325天然气化工,2002,27(2):8uga G, ct al. 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Catal, A, 2006, 303Double Hydroxides Containing Ni2' and AP: The Effect ofAdded Zn"*.J Solid State Chem, 2006, 179(1): 3784-3797(编辑李明辉)技术动态Purac公司和 Arkema公司开发基于丙交酯的嵌段共聚物获重大突破。这台裂解炉具有年产能高、投资省、能耗低的Eur Plast News, 2010-09-13优点,而且由于采用双炉膛结构,可实现分炉膛裂解和分炉Pac公司正在与 Arkema公司合作,开发基于丙交酯膛烧焦操作比较灵活。同时,炉子为双辐射段单对流段结嵌段共聚物。据该两家公司称,这种嵌段共聚物将改进生构,炉管为高选择性2-1型两程管,性能优良。物基聚合物(如聚乳酸)的热机械性能按照协议条款, Purac公司将提供L-和D-丙交酯单中国石化天津石油有限责任公司研究院研制出体, Arkema公司将提供聚合技术。 Arkema公司已经开发出碳四加氢催化剂种基于有机催化的新型开环聚合艺。 Purac公司和中国石化天津石油有限责任公司(简称天津石化)研究Arkema公司正在考察这些共聚物的应用情况院近日成功研制出裂解剩余碳四加氢催化剂,将作为燃料燃Purac公司是荷兰CSM公司的子公司,后者于2010年烧掉的裂解剩余碳四变为优质生产原料。初宣布在泰国新建一套Puac丙交酯生产装置。CSM公司天津石化乙烯裂解装置精密分馏后的剩余碳四约为为这套新装置投资4500万欧元,该装置具有75k/a的丙40k/a,其中含有大量不饱和烯烃,大多作为乙烯燃料被处交酯生产能力。理掉布分和田。玉津石化研究院本着节能减排的原则中国煤化工化剂。使用该催化我国首台150kt/a乙烯裂解炉投运剂可将CNMHG然后再返回裂解炉我国首台150ka乙烯裂解炉——中国石化镇海炼化作为原料使用,其裂解双烯收率较石脑油提高20%以上。分公司乙烯裂解装置1l号裂解炉,于2010年7月27日开碳四加氡催化剂日前已完成1000h寿命考察实验,性始接收石脑油,正式投料运行,标志着我国乙烯生产技术再能良好,适用于[业化生产