8-羟基喹啉的合成

42辽宁科技学院学报第9卷文章编号: 1008 -3723(2009)02 -0042 -028-羟基喹啉的合成，鄂永胜(辽宁科技学院生物医药与化学工程学院;辽宁本溪117022)摘要:以喹啉为原料,经磺化、碱熔合成8-羟基喳啉。本实验优化了反应条件,产品收率达到51%,产品含量达到99.关键词:8-羟基喹啉;喹啉;合成中图分类号:TQ213文献标识码:A0引言20%的发烟硫酸,但磺化效果不是很理想,8 -磺酸基嘹啉的8-羟基喹啉是重要的有机合成中间体,其硫酸盐和铜收率(相对于喹啉的摩尔收率)只有40%左右,改用65%发盐是优良的防腐剂、消毒剂和防霉剂。它也是卤化喹啉类抗烟硫酸,收率可提高到60%以上,并且可以缩短磺化时间，阿米巴药物的中间体,包括喹碘仿、氯碘喹啉、双碘喹啉因而磺化剂选用65%发烟硫酸。等"。这类药物通过抑制肠内共生菌而发挥抗阿米巴作用,碱只选用NaOH。根据其他文献资料,碱熔一般都选用对阿米巴痢疾有效,对肠道外阿米巴原虫无影响。8-羟基大量的KOH与少量的NaOH混合物,以降低碱熔的温度和喹啉也是染料、农药的中间体。同时该品还可作为化学分析增加反应的流动性。但KOH比NaOH要贵3.5倍左右,只的络合滴定指示剂。由于8 -羟基喹啉在医药、农药、染料用NaOH,不用KOH,8 -羟基喹啉的总成本会下降10%。只等领域有着广泛用途,因此它的合成方法的研究也就具备了用NaOH,反应温度需要从220C提高到330C ,虽然增加了非常高的实用价值。少量的能源费用,但在降低总成本的同时，还加快了反应速8 -羟基喹啉的合成方法有喹啉磺化碱熔.氯代喹啉水度,所以是值得的。碱熔只用NaOH,这是本实验的突破之解氨基喹啉水解和Skraup合成等四种方法2)。其中氯代处,在工业上有一-定的借鉴意义。喹啉水解和氨基喹啉水解由于原料难以获得,所以只有一些2.2碘化温 度和磺化时间对磺化反应的影响特殊结构的8 -羟基喹啉衍生物制备才有价值。喹啉磺化磺化温度是影响磺化反应的重要因素。喹啉磺化在生碱熔和Skraup合成是工业上具有竞争力的两种合成方法，成8 -磺酸基喹啉的同时,还会有5-磺酸基喹啉生成,它会而从目前市场来看,喹咻磺化碱熔法工艺更简单,成本上更影响8-磺酸基喹啉的收率。经过多次实验发现，当磺化温具优势,并且提高了喹啉资源的利用价值。所以本实验研究度低于120C时.磺化反应进行得较慢,8 -磺酸基喹啉的收喹啉磺化碱熔法合成8 -羟基喹啉。率也不高,当反应温度高于120C时,反应过于激烈,收率反1实验部分而下降,说明有其他副产物生成，所以120C是本实验的最1.1 实验试剂佳磺化温度,此时8-磺酸基喹啉的收率为最高,可达60%喹啉(分析纯) .65%发烟硫酸氢氧化钠(分析纯)以上。1.2实验步骤通过实验,当反应在2h以内时,随着反应时间的延长，在500ml四口瓶中加入250g 65%发烟硫酸,开动搅拌,8-磺酸基喹啉的收率越来越高,当超过2h以后,收率基本室温下滴人100g喹啉,加热升温到120C ,磺化2h,自然冷保持不变,这说明在2h内,磺化反应基本结束,延长反应时却至室温,加水稀释、过滤、千燥得8 -磺酸基喹啉102go间没有必要,因而最佳的反应时间为2h。在四口瓶中加入60g氢氧化钠,升温到330C ,使其熔2.3 碱熔温度和碱熔时间对碱熔反应的影响融,开动搅拌,慢慢加入上述得到的102g 8- -磺酸基喹啉,同实验发现，当碱熔温度低于330C时,样品易结块,搅拌时通人少量水蒸汽,反庇30min,自然降温到80C左右时,加困难,不利于反应进行,当碱熔温度高于330C时,8-羟基人150g蒸馏水使其全部溶解,继续降温到室温后,用20%稀喹啉的收率并未提高,因而330即为碱熔的合适温度。通硫酸中和至溶液PH=7,把析出的结晶过滤后用水蒸汽蒸过收率检验可知,30min内,碱熔反应基本结束。馏,得到白色结晶55g,即为8 -羟基喹啉。经滴定法检测其2.4 物料配比的选择含量为99. 2% ,达到化学纯水平。本实验考察磺化温度在120C ,碱熔温度在330C条件2结果与讨论下,分别考察了喹啉与发烟硫酸配比、8 -磺酸基喹啉与氢氧2.1 磺化剂及碱的选择化钠配比对产品收率的影响。磺化剂选用65%发烟硫酸。本实验一开始使用的是中国煤化工反应收率的影响收稿日期:2009 -03 -20HCNMHG=啉收率(摩尔收率)1:255%作者简介:鄂永胜(1973 -),男,辽宁辽阳人,硕士,辽宁科技学院生物医药与化学工程学院讲师.1:1.758%第11卷第2期辽宁科技学院学报Vol.11 No. 22009年6月JOURNAL OF LIAONING INSTTTUTE OF SCIENCE AND TECHNOL0CY Jun. 2009n.:nb8-磺酸基喹啉收率(摩尔收率)2.5磺化母液的利用由于5-磺酸基喹啉在水中的溶解性比8 -磺酸基嘹啉1:1.463%大很多,所以加水稀释析出8 -磺酸基喹啉时,5 -磺酸基喹1:1.250%啉会留在母液中,母液在-5C放置两天,会析出5-磺酸基1:135%喹啉,对此以前的文献基本上没有提及。为了充分利用喹啉资源,有效降低生产成本,必须实行联产的方式，即8-羟基表2 8-磺酸基喹啉、烧碱的配比对碱熔反应收率的影响喹啉与5-磺酸基喹啉的下游产品一起生产。5 -磺酸基喹啉的利用途径有两种, -种是按照8 -羟基喹啉的碱熔方法n。:ng8-羟基喹啉收率(摩尔收率)生产5-羟基喹啉,虽然它的用途远不及8-羟基嘹啉广”泛,1:262%但在农药、染料方面也有-定的用途。另一种是用硝酸氧化,进一步生产烟酸系药物。采用何种利用方式,将视市场1:2.572%行情而定。1:381%3结论.1:3.578%(1)喹啉磺化碱熔法生产8 -羟基喹啉的最佳工艺条件为:磺化物料配比n(喹啉) :n(65%发烟硫酸) =1:1.4,碱熔1:475%物料配比n(8 -磺酸基嘹啉) :m(氢氧化钠) =1:3 ,磺化温度注a:喹啉b:发烟硫酸c:8 -磺酸基喹啉d:烧碱为120C,磺化时间为2h,碱熔温度为330°,碱熔时间为由表1可知,本实验最佳的磺化物料配比为n(喹啉):30min,以喹啉计,8 -羟基喹啉的总收率为51%。n(发烟硫酸) =1:1.4。由表2可知,最佳的碱蛴物料配比为(2)只用氢氧化钠,不用氢氧化钾,降低了生产成本。n(8 -磺酸基喹啉) :n(烧碱) =1:3。8-羟基喹啉的总收率(3)增加磺化母液处理工艺,提高喹啉资源利用率。为51%。参考文献[1]粱诫.喹啉及其衍生物的开发与应用[J].四川化工.2004,7(4) :28 -32[2]张珍明，李树安,葛洪玉.8-羟基喹啉制备技术进展[J].广州化学.2007 ,32(2) :32A Synthesis of 8- -HydroxyquinolineE Yong - sheng(Dept. of Biomedical and Chemical Eniering, Liaoning Insitute of Science and Technology Benxi Liaoning, 117022)Abstract: Taking the quinoline 8s raw material , after sulphonating, the synthetic product of 8 - hydroxyquinoline is made with the pu-rity 99. 2% and recovery ratio 51% .Key words: 8 - Hydroxyquinoline; Quinoline; Synthesis.(上接第33页)[1]廖常初. S7 - 300/400PLC应用技术[M].北京:机械工业出版社2005.1[2]朱金均等.微型计算机原理及应用技术(M].北京:机械工业出版社2005.7[3]高春艳,李俊民,等、Visual Basic 应用开发完全手册[M] ,北京:人民邮电出版社,2006. 12.An Application of Communication between PC and PLCof SIMENS series S7 - 300ZHAO Zhi - feng,(Beiying Coke Plant, Benxi, Liaoning中国煤化工Abstract: The paper introduces the data communication between the advancedMYHCNMHGoSimeneres7_300 by the sofyware PRODAVE under the environnent of VB, and briefly expounds the application in Beiying steel group.Key words: VB;PRODAVE; Programmable logic controller (PLC); MPI