氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚反应后醋酸乙烯酯的回收

2006年第1期聚氯乙烯幽收与利用No. 1 ,2006Polyvinyl Chloride氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚反应后醋酸乙烯酯的回收高素英,冯缅红,邵慧明,朱晓静,李鑫(沈阳化工股份有限公司研究所,辽宁沈阳110026)[关键词]氯乙烯;醋酸乙烯酯;回收;共聚反应[摘要] 介绍了氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚后未转化VAC的回收工艺;比较了减压、常压两种工业化生产回收方案,结果表明,常压回收方案的VAC回收率基本在90%以上,优于减压回收方案。[中图分类号] TQ325.3[文献标识码] B .[文章编号] 1009- 7937(2006)01 - 0043-02Vinyl acetate recovery after vinyl chloride - vinyl acetate copolymerizationGAO Su - ying, FENG Mian - hong , SHAO Hui - ming ,ZHU Xiao - jing,LI Xin(Research Institute of Shenyang Chemical Industry Co. , Ltd.，Shenyang 110026 ,China)Key words: vinyl chloride; vinyl acetate; recovery;copolymerizationAbstract: The reoovering process of unoonverted VAC after copolymenizing vinyl chloride- vinyl aetate is introdued.The indu strial reovery schemes under nomal and negative pressure were compared,the results showed that,VAC reovery under normal pressure is basically over 90% ,higher than that under negative pressure.氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚糊树脂比分子质量相1.3 主 要玻璃仪器及设备似的PVC糊树脂具有较低的凝胶温度及熔融温度主要玻璃仪器及设备见表2。(低30~ 40 C);另外,分子中酯基的引人，可提高增表2主要玻璃仪器及设备塑剂对树脂的溶解速度,增加树脂与各种粘合基材名称规格或型号的粘合力,是- -种新型节能的高效糊树脂,开发氯醋蒸馏烧瓶容积2L直管冷凝器冷艇面积537 am2糊树脂具有良好的经济效益和社会效益。接受瓶.由于反应中有30%~40%的醋酸乙烯酯分液漏斗容积200 mL(VAC)不能反应,必须进行回收。下面就VAC的连续可调控温电热套KDM型回收问题进行了研究,使之满足工业化生产要求。旋片式真空泵低温裕槽KF-4型2XQ-1型1试验1.4试验方案1.1目的选择减压和常压两种蒸馏工艺,在不同的回收通过不同工艺及条件的小试试验,回收胶乳中温度、回收速度、回收真空度、冷凝温度条件下,使胶残留的VAC。确定满足工业化生产要求的胶乳中乳中未反应的VAC与水在共沸点蒸馏出来,经冷残留VAC含量最低、VAC回收率最高的工艺条件。凝器冷却,得到水与VAC混合液。最后,利用两种1.2主要 原料物质密度不同,分离出VAC。试验主要原料见表1。1.5操作方法表1主要原料一览(1)称量蒸馏烧瓶、接收瓶,并在蒸馏烧瓶中加.规格氟醋共聚糊树脂胶乳中试产品人定量胶乳及适量瓷环并称重记录。PSM- 31小试胶乳小试产品(2)向胶乳中加适量消泡剂,搅拌均匀。VAC工业级,纯度≥99.8%有机硅消泡剂工业级中国煤化工、接收瓶、真空系统、YHCNMHG。[收稿日期] 2005 -06 - 20[作者简介]高素英(1972- ),女 , 1996年毕业于沈阳化工学院高分子材料专业,现于沈阳化工股份有限公司研究所从事聚氯乙烯的研究工作。43回收与利用聚氯乙烯2006年加热系统等。从常压回收小试试验数据分析: VAC回收率可(4)打开冷凝水或低温浴槽,使之通人冷凝管夹套。高达97%以上,回收后胶乳中残留VAC质量分数(5)加热胶乳,逐渐升温至试验温度后常压蒸馏。可达到0. 12% ;一般常温水冷凝即可满足要求。(6)称重记录常压接收瓶后,将其中物料倒人分1.7 未反应VAC回收方案液漏斗静置5~20 min,分出下层水并称重,再称重在回收分离罐的尾气出口管加一个冷凝器旁上层VAC。路,生产氯醋共聚糊树脂时回收尾气先进人现有分(7)如进行减压回收试验,切换回收瓶,开启真空离罐,从分离罐出来的尾气先进人冷凝器。其中的泵,观察接收瓶中馏分情况和蒸馏瓶中胶乳沸腾情况，绝大部分 VAC被冷凝下来,进入一个回收VAC贮逐渐调至所需真空度,避免泡沫溢出,流入冷凝器。罐,然后装桶运出。通过冷凝器的尾气再回到原尾(8)称重记录减压接收瓶后,将其中物料倒人分，气管线上,去水封罐或去真空泵。 分离罐中自压回液漏斗静置5~ 20 min,分出下层水并称重,再称重收胶乳打入氯醋 自压回收胶乳贮罐,该贮罐有夹套，通过蒸汽加热保持在100 C ,蒸馏出来的VAC再经(9)记录试验全程时间、加热电压、蒸馏烧瓶温过冷凝器冷凝进人回收VAC贮罐;分离罐中强制度、真空度等数据。回收后胶乳经泵打回放料罐。需要新增的主要设备1.6试验结果见表5。1.6.1减压蒸馏回 收小试表5.新增的主要设备进行减压蒸馏回收VAC小试验8次,数据见表3。冷凝器设备名称规格塑号及技术参数材质数量备生φ 850,换热面积150m2不锈钢1表3减压蒸馏回收 VAC小试数据国敏VAC贮雄体积3u2试验温度 真空度减压时间冷却潞度残留VAC VAC回收率自压回收胶乳贮雄体积3m ，带夹套，搅拌不锈钢1防爆电机次序C kPamin_ C质量分敷/%臧压-1 86 53.31816.50.34 .1.7.1常压 回收方案减压-2 84 50.7230.2814.8聚合反应结束后,在自压回收的同时对聚合釜减压-3 84 50.7967.2用蒸汽逐渐升温至100 C,当釜内压力达到0.1减压-4 84 54.715.5L.8碱压-5 87 50.75.00.3043.9MPa.气相温度达到98七时结束自压回收。自压回减压-6 83 53.3285.33.5收进胶乳分离罐中的胶乳经泵打人氯醋自压回收胶战压-7 85 50.7.9750.9乳贮罐,该贮罐有夹套,通过蒸汽加热保持在100减压-8 89 54.110.4665.1由于VAC回收瓶为负压，随着减压回收时间延匕,蒸馏出来的VAC再经过冷凝器冷凝进人回收长瓶中VAC不断挥发, VAC的回收率降低,因此VAC贮罐。强制回收工艺过程与糊树脂生产相同。VAC回收率主要受回收速度影响;按现有自压、强制强制回收进胶乳分离罐中的胶乳经泵打回放料罐。回收工艺条件VAC回收率最好为67.2% ,回收后胶1.7.2减压回收方案减压回收方案的工艺过程与常压回收方案相乳中残留残VAC质量分数- -般达到0. 30%。同,工艺条件与糊树脂生产自压回收及强制回收相1.6.2 常压蒸馏回收小试进行常压蒸馏回收VAC小试验10次,数据见表4。同。自压回收温度为80~85 C ,强制回收真空度为- 0.06 MPa。表4常压蒸馏回收 VAC小试数据减压回收方案缺点是:VAC回收率低,约50%试验次序釜濯气相晶度 回收时间 冷却温度 残留VAC VAC回收率的VAC经冷凝器没有被冷凝下来而随着氯乙烯进t质益分数/%%常压-1 10.0 -SC79.1入气柜,经过精馏塔而变成高沸物组分,包装低价售常压~2 9.514.00.1394.3出。这个方案还会带来精馏塔由于VAC的自聚而常压-3 9.08512.590.9常压-4 97.04092.3加重堵塔。常压-5 99.04S94.72.结论.常压-6 99.0 -440.1297.7中国煤化工乳中VAC残留量常压-7 99.59 94.517.50.1890.7常压-8 10.098.0630.1593.6满足MHCNMHGVAC回收率方面常压-9 100.5 97.5590.J297.1考虑,应首选常压回收方案。常压-10 1.098.0_5.[编辑:杨彬]秀方数据.