汽油降烯烃的试验、分析与展望

内蒙古石油化工2006年第12期.汽油降烯烃的试验、分析与展望尹连军},李东旭”,李玮琪'(1.中国石油大港石化公司,天津300280 ;2. 黑龙江省龙新化工有限公司,安达151401)摘要:基于我厂汽油烯烃含量的现状及在我公司0. 2Mt/a催化裂化装置上进行的汽油降烯烃助剂、催化剂的实验的结果,参照国内同行的先进经验,对我厂今后在降低汽油烯烃方面提出的几点建议.关键词:汽油;降烯烃;助剂;催化剂装置不得不提高反应温度,加大裂化深度,但所有这目前，国内多家炼油企业使用了多种汽油降稀些,对降低汽油烯烃含量都是极为不利的.烃的方法,取得了一定 的效果，由石油科学院研制开3我厂 汽油降烯烃试验发的GOR系列催化剂的使用,使洛阳炼油厂- -催化3.1为了尽快摸索出汽油降烯烃的实际经验,大港装置的汽油烯烃含量由45%降为31.5%,上海高桥石化公司在O.2Mt/a重油催化裂化装置上进行了汽石化在使用了由齐鲁石化公司催化剂厂的GOR-Q油降烯烃试验,试验分别采用洛阳石化公司炼制研催化剂后.汽油烯烃由40-41%降至34%,均能达到究所开发的LAP降烯烃助剂和石油科学院开发的≠35%的新汽油标准。另外洛阳石化工程公司炼制GOR系列降烯烃催化剂,并对实验数据进行了对比研究所开发的汽油降烯烃助剂LAP的应用;沧州石分析,从而为找出适应我厂特定原料和特定生产方化公司进行的MGD技术改造,以及抚顺石化公司案的降烯烃方案做出技术探索。石油一厂采用的汽油醚化等技术均能不同程度的解3.1.1试验时 间和过程决汽油烯烃含量高的问题。实验过程分三个阶段,第一阶段:LAP助剂降2我公司现状烯烃试验通过与研制单位协商达成一致,按助剂占2.1我厂汽油由重整汽油和催化裂化汽油组成,由系统催化剂藏量的5% .7%分别进行了试验.第二阶于重整处理能力有限,催化裂化汽油占近85%,因段:使用长岭GOR-C降烯烃催化剂,进行空白和此随着汽油清洁化的趋势,解决催化汽油烯烃偏高100%藏量标定.第三阶段:使用兰州LBO- 12降烯的问题迫在眉睫。烃催化剂,进行空白和100%藏量标定●2.2我厂原料油性质特殊,虽属石蜡中间基原油，3.1.2通过总结实验,收集试验期间的汽油烯烃、但其特殊的重金属Ni含量高的特性,增加了催化裂芳烃含量变化图如图1所示,对助剂和催化剂的降化的难度,同时,催化料的高残碳、高密度、高粘度烯烃性能及影响分别进行了分析,得出如下结论:等,也为催化提出了高苛刻度,为了提高收率,催化ANALYSISING DONGHE RESERVOIR DAMAGING ANG PROTECTION MEASURESXIE Shao- fang' ,MA Ming - xriang' ,WEI Qin - lian?(1. Haoze Mining Corporation, Youxi, Fujian, 365101;2. State Key Laboratory of Oil and Gas Reservoir Geology and Exploitation,Chengdu University of Technology, Chengdu, 610059Abstract:The main cause of reservoir damaging is the compatibility between the reservoir's fluid and thesystem which contains drilling fluid and aciditing. Donghe reservoir contain different types of sensitivityminerals. And it cant't reach the purpose of the protcted reservoir by using of the routine of drilling fluidand acidity. Under the premise of analysising mechanism of donghe reservoir' damaging, we put forwardtwo advices of protecting reservoir.Key words :drilling fluid ; aciditing ; sensitivity ; Donghe reservoir.收稿日期:2006-09-12作者简介:尹连军,工程师,1996年毕业于大庆石油学院石油化工来,石油加工专业。现主要从事石油炼制技术与管理工作。2006年第12期尹连军等汽油降烯 烃的试验、分析与展望207液化气和柴油的目的,但通过福建炼化公司的实践700+烯烃/%经验,应用MGD技术后,仍需执行低反应温度、高剂油比的操作方案,以确保高价值产品收率不下降，任0:汽油烯烃降低幅度的最大化。30:4.3.2试验降烯烃催化剂、助剂同时使用201 ++芳烃/v%由于降烯烃催化剂和助剂在我公司的试验均没10有达到预期目的,因此是否考虑在使用降烯烃催化剂的同时,加降烯烃助剂,以增加氢转移反应发生的3920 22 3R261 3921日 3月291 3月30日1 旧日4日几率,降低汽油中的烯烃含量。4.3.3采用汽油醚化技术图1 LAP助剂试验汽油醚化工艺在抚顺石化公司石油二厂进行了(1)LAP助剂具有-定的汽油降烯烃活性和稳工业试验,以初馏点~75C催化轻汽油和甲醇为原定性，在加入7m%助剂后,催化裂化汽油烯烃含量料,大孔径强酸性阳离子交换树脂为醚化催化剂,通降低近6个百分点。GOR-C及LBO- 12催化剂具过催化裂化轻汽油临氢醚化与产品分馏和轻馏分二有一定的汽油降烯烃活性和稳定性,在使用降烯烃次醚化相结合的技术,催化裂化汽油烯烃含量下降7催化剂以后,催化裂化汽油烯烃含量降低近3~4个~ 10% ,研究法辛烷值提高1.5~2.1个单位,因此，百分点。汽油醚化技术以其设备投资操作费用等诸多方面(2)总体来讲,LAP助剂降烯烃快速,产晶分布具有的优势,成为我国生产清洁汽油的实用技术之变化大,效果明显,降烯烃催化剂降烯烃缦慢、稳定，产品分布变化小,汽油烯烃含量变化较小。4.3. 4调整生产方案(3)汽油降烯烃试验,使得催化裂化汽油的诱导(1)降低反应温度期延长,辛烷值有所提高.反应温度不仅影响催化裂化产品的分布.质量(4)汽油降烯烃试验,对柴油性质影响不大.和转化率,而且对生成汽油中的烯烃含量影响较大,3.2对实验结果的讨论从反应动力学和热力学角度分析,提高反应温度不LAP降烯烃助剂及GOR系列降烯烃催化剂在利于氢转移反应的发生,因此,反应温度越高,越有国内多家企业使用后,降烯烃效果不尽相同,本次在利于烯烃的存在,为降低汽油中的烯烃含盘,就必须我公司进行的试验,降烯烃效果不十分明显，讨论如适当降低反应温度。据资料介绍，反应温度每降低5.下:5C ,汽油中的烯烃含量约降低百分之一.(1)我公司汽油烯烃初始值较高,基本在55~(2)提高剂油比60%之间,这主要是由于原料油残碳值高,为了提高提高剂油比,意味着单位烃分子接触的催化剂.收率,加大反应深度造成的,因此,这方面的探索应颗粒增多,利于进行氢转移反应，据介绍,剂油比增该继续进行,科研单位和厂家应根据我公司原料和加一个单位,汽油中烯烃含量降低1.5~3.5个百分生产的特殊性,在使用过程中,对助剂和催化剂的配点。方不断进行改进,以期找到最佳点,真正达到降烯烃(3)延长反应时间的目的。延长反应时间,有利于氢转移反应.在反应系统(2)此次试验,为保证试验的一致性,操作条件现有设备的情况下,操作过程中,可以通过提高反应没有改变,因此，今后的工作应该是在使用降烯烃助器的油气分压(反应压力)来延长反应时间,具有关剂及催化剂的基础.上,通过改变操作条件,特别通过资料显示，反应压力由0.156MPa提高到0.改变对汽油烯烃含量产生重要影响的操作条件,来175MPa,汽油烯烃含量下降了3.1个百分点。解决降烯烃的难题。(4)采用高活性的催化剂4今后展望催化剂活性高,有利于氢转移反应进行，因此，4.1通过原料油预加氢处理或深度溶剂脱沥青,以可以筛选活性高的催化剂,同时,加大新鲜剂的补充脱出原料油中的重金属.沥青质等重组分,从而改善量,以保证两器内的催化剂活性处于较高水平,从而催化料性质,从根本上调整催化裂化的反应条件,达降低汽油中的烯烃含量。到降低汽油烯烃的目的.5结束语4.2扩大重整汽油 产量,增加调和比例。解决催化汽油烯烃含量高的问题是我厂迫在眉4.3在近期无法实现改善原料油性质的前提下,可睫需要解决的问题,通过总结前期试验,在催化剂和以从以下几方面进行尝试:助剂降烯烃效果不明显的前提下,我们遇到了前所4.3.1采用 MGD技术未有的困难和挑战,因此我们应该采用新技术、新工MGD技术即为同时多产液化气和柴油工艺技艺与调整生产方案相结合的方法,探索出最佳目的术,主要是采用特殊催化剂,利用提升管底部注汽产品收率和最低汽油烯烃含量的工艺技术,为迅速油,汽油烯烃的再裂化达到降低汽油烯烃含盘,增产实现我厂生产清洁汽油,提高市场竞争力做出努力。