丙烯生产技术的研究进展 丙烯生产技术的研究进展

丙烯生产技术的研究进展

  • 期刊名字:化学工业与工程技术
  • 文件大小:398kb
  • 论文作者:董群,张钢强,李金玲,贾昭
  • 作者单位:东北石油大学
  • 更新时间:2020-10-26
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论文简介

第32卷第1期化学工业与工程技术Vol 32 No. 12011年2月Journal of Chemical Industry &. EngineeringFeb.,2011丙烯生产技术的研究进展董群,张钢强,李金玲,贾昭(东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318)摘要:综述了丙烯的主要生产技术及其进展详细介绍了烯烃的蒸汽裂解、催化裂化优化增产丙烯丙烷脱氢和甲醇转化成烯烃等制取丙烯技术。丙烯生产工艺的发展方向是提高裂解的选择性,进一步提高催化裂化的裂解深度并加大重质原料的加工力度,以及寻找生产丙烯的新原料关键词:丙烯;蒸汽裂解;催化裂化;选择性;裂解深度中图分类号:TQ221.21·2文献标识码:A文章编号:1006-7906(2011)01-0035-06Research progress in the producing technologies of propyleneDONG Qun, ZHANG Gangqiang, LI Jinling, JIA ZhaoNortheast Petroleum University, Chemistry and Chemical Engineering College, Daqing 163318, China)Abstract: The main technologies and the development of propylene production are reviewed. The production technologiesof propylene such as steam cracking of olefins, FCC to maximizing propylene, propane dehydrogenation, transferring methanolinto olefin and so on are introduced in details. the advancing trends of technologies of propylene production are enhancing pro-pylene selectivity in steam cracking, enhancing the depth. of FCC process using heavy feed stock and finding new sources forKey words: Propylene: Steam cracking: FCC, Selectivity Depth of FCC process丙烯是化学工业最基本的原料之一,在国民生地进行优化外,新的烯烃生产技术也在不断进行开产中起着极其重要的作用。丙烯行业为大规模生产发试验,有些已进行工业化应用。行业,即使是技术经济性能的较小提高也会产生较1蒸汽裂解生产丙烯技术大的经济效益。因此人们对该领域的科技开发非常为提高蒸汽裂解装置丙烯的收率,许多公司开重视,科技投人历来较大,丙烯产品链技术开发一直发了增产丙烯的技术,概括来说主要是将烯烃歧化十分活跃。近年来丙烯下游产品链的迅速发展和和烯烃裂解技术与裂解装置结合,从而提高丙烯的丙烯供应量的不足存在矛盾,美国化学品市场协会收率。烯烃歧化反应(又称易位反应、复分解反应)(CMAI)统计数据表明2006年全球丙烯年均需求是指在金属催化下的碳-碳双键断裂并重新结合的增长率5.5%该组织预测2006~2011年间全球过程。按照反应过程中分子骨架的变化,可分为丙烯需求的年均增长率将保持略小于5%的水平。开环复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚2009年,丙烯产量继续保持快速增长,由于生物燃合闭环复分解及交又复分解等5种反应料的相关法令会影响汽油需求,其结果反过来会影较成熟的烯烃歧化工艺技术有ABB鲁姆斯公响炼厂的丙烯产量1-。另据报道,到2010年,我司开发的OCT工艺和法国 Axens(FP)公司开发国的丙烯需求量年均增长速度为5.8%,高于丙烯的META-4工艺。在OCT工艺中,采用固定床易产能的平均增长率5.7%。丙烯需求量不断增加中国煤化工的同时,其生产技术也在不断发展和更新,原料多样CNMHG庆人,本科教授现从化、低能耗、提高丙烯收率是丙烯技术发展的大方事石油与天向。除了传统的蒸汽裂解和催化裂化在技术上不断Ermall: gangqiangab@ 163, co36·化学工业与工程技术2011年第32卷第1期位反应器,以乙烯和丁烯为原料。催化剂促使乙烯分子的C和C烯烃,生成的长链烃进一步在β位和2-丁烯反应生成丙烯同时使1-丁烯异构化为断裂。理论上,催化裂化产物应该含有大量的丙烯,2-丁烯。将反应产物分馏得到高纯度聚合级丙烯,但丙烯的实际产率并没有预期的高。这是由于在提乙烯和丁烯循环使用。该工艺对丙烯的选择性大于升管以及沉降器的稀相中发生的二次反应饱和或破98%正丁烯的转化率为85%~92%。乙烯和丁烯坏了烯烃,其中最为严重的是氢转移反应实际上影进料可来自蒸汽裂解装置或炼油厂,丁烯也可来自响烯烃产率的很多副反应都与氢转移反应有关乙烯二聚{5。因此,为了多产丙烯,FCC技术应强化裂化反应,抑目前,世界范围内利用烯烃歧化反应制备丙烯制氢转移反应并已工业化的工艺有 ABB Lummus公司所持有的近年来,世界各石化公司通过优化催化剂和操OCT-C4歧化反应工艺,共有3套工业装置在运行作条件,已经使炼厂有效地提高了丙烯的产量。中,其中1套由日本三菱株式会社于208年投Fcc装置提高丙烯收率的方法主要是使用ZsM-5产,另有IFP-CPC公司的1套CCR-Meta4等催化剂控制氢转移反应提高烯烃的产率。传统歧化反应工艺正在台湾的示范装置上运行FCC装置的丙烯收率仅为原料质量的3%~5%通这些烯烃歧化装置或与蒸汽裂解装置联合,或过开发更高效的分子筛催化剂和改进操作条件,高与炼厂回收丙烯装置联合。与蒸汽裂解装置结合可强度FCC技术可使丙烯收率达到10%~16%将丙、乙烯比提高到1~1.25。近期投产的烯烃歧UOP公司正在开发的 Petro FCc技术可使丙烯收化装置包括2004年底日本三井化学投产的1套率提高到20%(质量分数)以上。目前,国外公司针145kt/a装置,2005年日本石化公司建成投产的1对FC装置开发的增产丙烯的工艺技术有:UOP套150kt/a装置,中国上海赛科石化公司建成的1公司的 Petro Fcc、ABB鲁姆斯公司的SCC工艺套140kt/a装置中国石化石油化工科学研究院开发的深度催化裂化近年来,烯烃歧化技术的新进展是以C4为原料(DCC)工艺等。自歧化( Automatathesis)生产低碳烯烃。巴斯夫公司开发的工艺将C4中的1-丁烯和2-丁烯转化为2.1UOP公司的 Petro FCc工艺Petro Fcc工艺设计了一种具有双反应区结构丙烯和2-戊烯,2-戊烯再和乙烯歧化为1-丁烯和丙烯。日本旭化成公司开发了以碳四抽余油或炼厂的反应器,双反应区共用一套再生器。该工艺使用FCC装置碳四馏分为原料生产丙烯的 OmegaPlant循环线传送反应器催化剂返回到提升管,提高了提新工艺,通过二聚和歧化反应,将丁烯转化为丙烯。升管的剂油比操作温度为538~566℃。因此,主烯烃裂解技术是将C.~C烯烃经催化裂解反应转要裂化原料可在高温、高剂油比的提升管中裂化,使化为丙烯其代表性工艺有鲁奇油气化学公司开发重质原料最大限度地转化为轻质烯烃。该工艺以的 Propylur工艺、UOP/阿托菲纳公司开发的烯烃瓦斯油和减压渣油等为原料增产低碳烯烃,尤其是裂解工艺( OCP),KFB公司开发的 Superflex工艺、丙烯。它将炼油和石化操作有机结合提高了效益。埃克森美孚公司开发的烯烃相互转化工艺(MO)采用该工艺,丙烯收率可达20%~25%1)等。这些工艺技术都已得到中试验证, Superflex工主裂化催化剂在高转化率和限制氢转移工况下艺已于2005年建设1套工业化装置。与烯烃歧化操作,同时将高浓度择形催化剂添加剂如ZSM-5技术一样,若将烯烃裂解装置与乙烯裂解炉或FCC掺加到循环催化剂中,有助于将部分汽油转化成丙装置结合就可以提高丙烯的收率增加丙烯产量.烯和丁烯改变了以往FCC单纯依靠提高反应温度2催化裂化优化增产丙烯技术和催化剂循环量提高轻质烯烃产率的做法。催化裂化过程是一个复杂的平行顺序反应过为最大限度减少产氢和生成饱和的轻质馏分TH程该过程发生的反应以裂化异构化烷基化氢转主中国煤化工充,先进的进料分移、芳构化等为主配系CNMHG次裂解区甚至在催化裂化以正碳离子机理进行反应。该过程首比主操作,以便将某些先生成正碳离子然后正碳离子在B位断裂生成小汽油产品进一步裂解为轻质产品董群等丙烯生产技术的研究进展·372.2 ABB Lummus公司开发的SCC工艺用选择性二次转化技术,在单一的流化床反应器中为达到最大限度生产丙烯的目的, ABB Lum-操作,催化剂连续再生。该工艺使用美孚ZSM-5mus Global开发了选择性组分裂化工艺(SCC)。该催化剂,它使酸活性与择形选择性很好结合,促进了工艺采用高苛刻度的FCC操作,高含量ZSM-5助烯烃低聚、裂解和歧化,可将C和轻汽油裂解转化剂,石脑油组分选择性循环裂化,乙烯和丁烯异位反为丙烯和乙烯5应生成丙烯,可使丙烯产率达到18%~20%12.4深度催化裂化(DCC)工艺SCC工艺的主要特点是:采用高苛刻度操作、深度催化裂化(DCC)工艺是由中国石化石油化优化的催化剂系统、石脑油组分选择性循环121。该工科学研究院开发的,该工艺结合了常规FCC与烃技术的反应系统釆用了 Micro Jet盖式进料喷嘴、短类蒸汽裂解工艺。DCC工艺有2种操作模式:最大接触时间提升管和直连旋风分离器。采用直连旋风量生产丙烯的DCC-1型和最大量生产异构烯烃的分离器后,还可通过提高提升管温度进一步提高反DCC-Ⅱ型。这2种类型典型的丙烯产率分别为应苛刻度,基本消除了非选择性过度裂化的不良影20.5%和14.3%而常规催化裂化约为6.8%响。同时提升管后停留时间从20s降低到了2s,最DCC装置在538~582℃、10%~30%蒸汽和大程度地减少了热裂化、二次裂化和氢转移等非理大剂油比(反应热较高)条件下操作,采用分子筛催想反应化剂选择性地生产丙烯、丁烯和富芳烃石脑油,其流对于一般的催化剂而言,丙烯的产率为6%程与常规催化裂化工艺类似。该工艺可适用于加工7%进一步提高的可能性较小。SCC技术通过对不同的重质原料,如不同原油的减压蜡油搀兑沥青催化剂系统的优化,利用ZSM-5沸石催化剂选择或减渣等。DCC催化剂不仅要有较强的一次裂化性地转化C5~C12的烯烃,高浓度的ZSM-5沸石催重油的能力,同时要具有选择性生成低碳烯烃的二化剂系统可将丙烯产率提高到16%~17%。目前,次转化能力,这就要求催化剂具有较低的氢转移多产丙烯的催化剂替代组分还在进一步研究中活性该公司还采用选择性粗汽油循环裂化系统,该DCC技术于1990年进行首次工业试验,1994系统可以进一步提高丙烯产率。这一系统将选择循年开始进行工业化技术转让,截止到1999年已有7环的粗汽油产物喷入提升管主进料上游的喷嘴,形套装置在国内外工业运转。其中3套由催化裂化装成一个上游裂化段,同时采用 Micro Jet盖式进料喷置改造而成,而另外4套包括TPI公司工业装置是嘴、很高的剂油比、高反应温度和短接触时间,丙烯新建的,目前TPI公司的催化裂解装置满负荷运产率又进一步提高了2%~3%转,加工掺常压渣油40%的原料。2.3埃克森美孚/KBR公司的 Maxofin Fcc工艺2.5多产液化气和汽油的催化裂化转化工艺Maxofin Fcc工艺是美乎石油公司和 Kellog(MGG)1石油公司于1998年联合开发的。该工艺对催化剂MGG是由中国石化石油化工科学研究院开发系统进行了优化,提高了 MAXOFIN-3添加剂的的,以多产液化气和汽油为目的的催化裂化转化工ZSM-5含量,并将其与改进的催化裂化技术相艺,它以重质油为加工原料,利用RMG催化剂的特结合。殊反应性能,在490~540℃,0.15~0.35MPa的条采用 ATOMAX-2原料喷嘴和提升管反应终件下反应。该工艺通过采用提升管或床层反应器止技术(封闭旋分器),可在不需采用苛刻的操作条在相对缓和的操作条件下,实现最大量地生产富含件和提高蒸汽消耗量的情况下实现最大丙烯产率。丙烯和丁烯的液化气和高辛烷值汽油。该工艺可按多产烯烃和多产燃料油等几种不同的模MGG的主要工艺特点是:(1)油气兼顾,在满式操作,具有较大的灵活性。当分别以蜡油和催足油品质量要求的前提下,得到高的液化气和汽油化裂化汽油为原料,提升管温度538-593℃,剂油产率中国煤化工金属污染能力强比89~25时汽油产率可达18.81%,丙烯的产率及具有CNMHG剂;(3)除常规催达18.37%丁烯产率达12.92%。化裂满足里科的加工要求该公司还开发了烯烃互相转化的MOI工艺,采与DCC相比,MGG工艺的汽油产率高,而干化学工业与工程技术2011年第32卷第1期气丙烯、丁烯的产率低,液化气加汽油的收率高。地改进。工艺方面,主要是通过优化设计降低投资这是因为特制的MGG催化剂在反应中起的作用,和减少操作费用通过操作条件和设计的优化提高该催化剂可使进料中具有不同裂化性能和不同分子工艺收率。催化剂方面,开发了新一代催化剂。大小的烃,在带有不同酸性的不同孔径的分子筛上3.2甲醇制丙烯工艺进行选择裂化。其丙烯收率约为7.0%~12.0%基本有机原料生产技术在20世纪完成了以乙C为7.3%~14.5%炔为基础的技术向以乙烯、丙烯等为基础的石油化3新的原料路线探索及应用工生产技术的转变。进入21世纪,由于石油资源的由于传统丙烯的来源渠道不能满足迅速增长的日益枯竭以天然气为原料生产乙烯丙烯及其他基丙烯需求丙烷脱氢甲醇制丙烯等专门生产丙烯的本有机原料的路线开始受到关注。技术取得了较大发展特别是丙烷脱氢(PTH)制丙近年来,随着百万吨级甲醇装置的发展,由烯烃烯的技术近几年在中东等具有资源优势的地区发展原料路线向价格更低廉的烷烃路线发展成为世界化较快,成为第三大丙烯生产方法。此外,由于丙烯市工技术研究的重点。甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制丙场短缺、价格走高而丙烷来源丰富相对便宜,一些烯技术是这类新技术的代表。这类工艺主要有以丙烷为原料生产丙烯下游衍生物的技术开发开始UOP公司的甲醇制烯烃(MTO)的工艺和鲁奇公司受到重视如丙烷氨氧化制丙烯腈工艺、丙烷脱氢氧的甲醇制丙烯(MTP)工艺化制丙烯酸工艺等3.2.1甲醇制烯烃(MTO)工艺3.1丙烷脱氫制丙烯工艺MTO工艺是一项以甲醇为原料生产乙烯和丙丙烷脱氢制丙烯的技术采用丙烷在500~680烯的技术。其工艺流程见图1,MTO工艺的全过程℃下催化脱氢的方法得到丙烯。相对于传统的丙烯分为反应一再生系统和反应气分离系统两部分。反生产方法,丙烷脱氢制丙烯的特点是只用一种原料应部分只有气固两相其反应过程为甲醇先脱水生生产一种产品流程简单。但由于目前催化剂成本成二甲醚(DME)然后二甲醚与原料甲醇的平衡混较高导致生产成本较高,工艺的经济性取决于丙烷合物在催化剂作用下脱水转化为以乙烯丙烯为主与丙烯的差价,在中东等具有廉价资源优势的地区的低碳烯烃·该工艺可单独运行,还可与蒸汽裂丙烷脱氢装置具有竞争力。此外,在其他裂解丙烯解联合装置结合,提高烯烃产量。根据乙烯和丙烯和炼厂丙烯不能满足需要的地区丙烷脱氢也不失的需求,MTO技术有较宽范围的操作灵活性。在为一种选择。高丙烯工况下,丙烯产量可达45%,乙烯34%丁烯最早的丙烷脱氢装置投产于20世纪90年代13%2。另外,中国科学院大连化学物理研究所开初,1990年UOP公司的Oeex工艺首次在泰国实发的由二甲醚制烯烃的SDTO技术也属于甲醇制工业化,该技术包括反应回收和再生三部丙烯工艺,该工艺乙烯和丙烯的产率可达90%分。反应部分为串联、段间加热的移动床反应器,末以上段出口物料与原料换热后进入回收部分。反应在知CH30.4MPa,525℃条件下进行,催化剂活性组分为重金属铂。工艺采用催化剂连续再生技术,采用铂催燃料气化剂(DeH-12)的径流式反应器使丙烷加速脱氢,丙烯产率为85%氢气产率为36%1°。目前,世界上丙烷脱氢专利技术还包括:ABB鲁姆斯公司的 Catofin工艺,伍德(Uhde)公司的Star工艺, Snamprogetti,/ Yarsintz公司的FBD工图1MTO工艺流程示意艺,林德/巴斯夫公司的PDH工艺等。上述技术中1-反H压缩机;6一干燥器UOP公司的 Olefiex工艺和ABB鲁姆斯公司的技中国煤化工塔:10—脱丙烷塔术已实现了工业化3.2CNMHGP)工艺近年来,丙烷脱氢制丙烯技术一直在持续不断德国 Lurgi公司开发的MTP工艺,其主要产意群等丙烯生产技术的研究进展物为丙烯2),同时得到市场容量巨大的副产物汽艺在中国是难以实施的;结合蒸汽裂解的工艺,其中油、液化石油气(LPG)以及燃料气等。MTP反应烯烃置换工艺由于中国乙烯需求比较旺盛,要消耗压力接近常压,反应温度450℃~470℃. Lurgi的部分乙烯来增产丙烯也不太可取;MOI工艺是运用MTP工艺流程如图2所示。反应装置主要由3个裂解产品中产值不高的副产品,不但不消耗乙烯,还绝热固定床反应器(3×50%能力)组成,其中2个在可增产部分乙烯,因此相对来说似乎有其优越性。线生产,1个在线再生,这种设计可以保证生产的连但不管哪种工艺,都需要向国外购买技术,投入资金续性和催化剂的活性。每个反应器由6个催化剂床也不会太低。而FCC增产丙烯的工艺,中国有层组成各床层布置若干激冷喷嘴2。MGG、DCC等自己开发并已工业化的工艺,炼厂在这方面对增产丙烯的积极性比较高,因此,综合来5000td燃料气乙烯20kta看,中国增产丙烯的途径,仍然是选择FCC国内增预反应器丙烯474a产丙烯的工艺最为合理,也是最可取的方法。E反应器LPG 4l kt/a参考文獻:[1] CMAL. Announces completion of olefins world analyC2C烯ses[R]. world Light Olefins Analysis and World Bu-水蒸气过程水935kaadiene Analysis, 2006-12图2MTP工艺流程示意[2] CMAL 2009 World Light Olefins Analysis[R].2008MTP工艺过程为原料甲醇预热到260℃后进11-17入固定床绝热式DME预反应器,采用高活性、高选[3]周宏中.国内外丙烯市场现状及发展趋势[].化工技术济.2004,22(9):28-31择性的催化剂将75%的甲醇转化为二甲醚和水。[4]丁奎岭,戴立信.金属卡宾络合物催化的烯烃分解反然后反应物流继续预热到470℃后进人第一级应[R].北京:中国科学院2002年科学发展报告,MTP反应器,并加入少量蒸汽(0.3~0.8kg/kg)2002.55-57.99%以上的甲醇和二甲醚得到转化。反应物流通过[5]罗姆斯公司生产丙烯的OCT工艺[冂.石油炼制与化第二和第三MTP反应器继续反应,最后,反应混合工,2002,3301):21物冷凝,并分离气体产物、液体有机物和水。气体产[6] Mitsubishi selects ABB technology for olefins conver-物经压缩、移出痕量的水、CO2和二甲醚后,进一步sionunitinJapan.http://www.abbcomcn/精制分离出产品丙烯、汽油和燃料气。分离出的含seitp202/049e876f327c7459852572c0054832c.烯烃物流返回至MTP反应器,以增加丙烯产量[7] MOL J C Industrial applications of olefin metathesis生成的水一部分循环到MTP反应器,另一部分去[J]. Journal of Molecular Catalysis A, Chemical,发生蒸汽2。2004,2(13):39-45丙烯工业的发展方向[8]卢捍卫.多产丙烯的催化裂化工艺技术探讨[炼油a生产丙烯的原料趋于多样化,如丙烷脱氢制设计,2000,30(11):10-14丙烯、甲醇制丙烯、丙烷氨氧化制丙烯腈、丙烷脱氢[9]崔智强催化裂化多产丙烯技术研究进展[].内蒙古氧化制丙烯酸等。尤其是在可以获得低价丙烷的地石油化工,2009(11):15-17区(如中东),将会更多地采用丙烷脱氢制丙烯。而[10]孙显东窦锦民,黄小海催化裂化生产低碳烯烃技术中国煤炭资源相对石油资源丰富,以煤为原料替代综述:I——生产低碳烯烃工艺[].石油与天然气化石油生产丙烯是一项新兴产业,作为传统石化工艺工,2004,33(3):160-163.路线生产丙烯的有益补充,以缓解我国原油紧峡的[11程哲生鲁姆斯公司多产两烯的SC催化裂化[冂].工要闻,2000(1):13-14.压力,支撑国民经济持续、健康发展,具有广阔的市中国煤化工烯烃的生产技术进场前景和重要的现实意义。CNMHGb)结合中国情况由于中国轻烃资源缺乏,难[13]ICCUM PK NPRA annual meeting[C]. AM-98以获得廉价的丙烷原料,因而丙烷脱氢制丙烯的工18.USA,1998第32卷第1期化学工业与工程技术VoL 32 No. 12011年2月Journal of Chemical Industry EngineeringFeb. 2011聚天冬氨酸的研究新进展石洪波,王彩凤,邵子文(中国石油辽阳石化分公司,辽宁辽阳111003)摘要:聚天冬氨酸是一种绿色环保型水处理剂,具有优良的阻垢缓蚀性能,可生物降解。综述了聚天冬氨酸在合成方法、可生物降解性及应用方面的新进展,并提出了今后的发展方向关键词:聚天冬氨酸;可生物降解性;合成;阻垢性能;缓蚀性能中图分类号:TQ134.1文献标识码:A文章编号:1006-7906(2011)01-0040New advance in researching of polyaspartic acidSHI Hongbo, WANG Caifeng, SHAO ZiwenResearch Institute of PetroChina Liaoyang Petrochemical Company, Liaoyang 111003, China)Abstract: The polyaspartic acid is a water treatment agent of environment friendly, and has a fine scale - inhibitionosion inhibition as well as biodegradation. The new advances in synthetic method, biodegradation and application for polyaspar-tic acid are entered into details, and the henceforth-developmental orientation is put forward.Key words: Polyaspartic acid; Biodegradation Synthesize: Scale-inhibition: Corrosion inhibition随着现代工业的不断发展,水资源危机及污染可降解的“绿色环保”型水处理剂。 Donlan公司因日益严重,工业用水处理剂市场掀起了一场“绿色革开发热聚天冬氨酸而获得了“196年度美国总统绿命m,正向着多功能、无毒高效的方向发展。开发色化学挑战奖”。笔者将对聚天冬氨酸的合成方法可生物降解的“绿色环保”型水处理化学品已越来越可生物降解性及应用3个方面的国内外研究情况进引起人们的重视成为21世纪水处理领域的一个收稿日期:2010-06-07重要发展方向聚天冬氨酸(PASP)是受海洋作者简介:石洪波(1979-),男,辽宁北票人,硕士,工程师,动物代谢过程启发而研制成功的一种无毒、无污染、E-mail: shbo@ petrochina.◆◆◆令令令令…◆◆◆◆令令令令令令令[14] HAIRSTON J. Process advance for increase propy-[19]周保园低碳烯烃工艺技术进展[].乙烯工业,2008,ene production [J]. Chem Eng, 1999, 106(5):3020(3):1-7.[20]李仲来甲醇制低碳烯烃(MTO)技术综述[].氮肥[15]王桂轮,胡杰杨继钢.增产丙烯技术及其进展[C]技术,2007,2(28):1-6.中国化工学会2003年石油化工学术年会论文[21] The route to success. Euro Chem News,200079集,2003.(5):1-7.[16]霍永清,王亚民汪燮卿等.多产液化气和高辛烷值[22] ROTHAEMEL M, HOLTMANN H D. 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