龙涎酮的合成

第33卷第10期河北化工VoL33 Na 102010年10月0ct. 2010龙涎酮的合成唐健(重庆师范大学经济与管理学院，重庆40047)[摘要]综述了龙涎酮的性质 、香气特征和应用领域,重点介绍了以乙醛.丁酮和月桂烯为原料,经羟醛缩合反应、狄尔斯-阿德尔反应和环化反应合成龙涎酮的方法，并就未来的研究方向提出了建议。[关键词]龙涎酮;香料;合成:龙涎香[中图分类号] TQ 655[文献标识码] B[文章编号] 1003-5095 (2010) 10-0057-02龙涎香是一-种极其名贵的动物香料，在古代,东第二步是用月桂烯与3-甲基-3-戊烯-2-酮进行双方人认为龙涎香可以使人长寿,中国人把龙涎香和麝烯加成反应,制得加成物。第三步是使加成物进行环香一起加入薰香中作为定香剂,以减缓蔑香中的樟脑化而合成龙涎酮。挥发,并把龙涎香用作壮阳药。中世纪的阿拉伯人将1.1 合成3-甲基-3-戊烯-2-酮龙涎香视为心脏兴奋剂，并把龙涎香加入咖啡中饮在氢氧化钾催化剂存在下,使乙醛和丁酮发生交用，突尼斯人用龙涎香、藏红花和玫瑰花花瓣制成珠叉的羟醛缩合，反应。其反应机理主要是丁酮在碱的作子穿在金项链上佩带。西方人也使用龙涎香,在14世用下,失去一个质子,变为亲核试剂，随后去进攻乙醛纪马可●波罗视龙涎香为-种商品,在17世纪,西方的羰基碳原子，然后脱水生成3-甲基-3-戊烯-2-的药典中有龙涎香是一种治疗 大脑和心脏疾病药物，酮。并有预防瘟疫作用的记载。1.2 合成加成物龙涎香是抹香鲸胃肠内未完全消化食物(特别是在甲苯溶剂中,以三氯化铝作为催化剂,使双烯乌贼)所形成的一种病理性结石。由于龙涎香的天然体月桂烯与亲双烯体3-甲基-3-戊烯-2-酮发生狄来源有限，人们便开发有龙涎香香气的合成香料以替尔斯-阿德尔反应，得到加成物。代天然品,研发出了不同的品种。其中名列前茅并取1.3 合成龙涎酮得商业成功的要数龙涎酮。在甲苯溶剂中,用磷酸作为环化剂,使加成物发美国、中国、俄罗斯、日本等国的香料公司和研究生环化反应，合成龙涎酮。机构都开展了有关龙涎酮的研究。美国国际香料公司合成龙涎酮的化学反应式:在1975年最早申请了合成龙涎酮的专利。龙涎酮的Ko商品名有ISO Esuper.ISO cyclemene E和Ketofix.龙涎酮具有柔和的带木香的龙涎香香气,香(乙酯)(T南)(3-甲基-3-戊端-2-酬)气透发,留香持久”。它为无色至淡黄色液体,折光指数n3° 1.479 0~1.502 0,相对密度ds 0.960~0.968,闪点>100 C.龙涎酮的分子式为CH2O,化ef世二学名称为1,2,3,4,5,6,7,8- 八氢-2,3,8,8- 四甲(月桂姆) 0-甲基-0婚-2-删)(加成物)(龙涎制)基-2-乙酰基蔡。它一-般为 3种异构体的混合物。2龙涎酮合成方法1龙涎酮合成原理2.1 合成3-甲基-3-戊烯-2-酮工艺合成龙涎酮的反应分3步进行。第-步是由乙醛向带有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计和丁酮进行缩合反应制取3-甲基-3-戊烯-2-酮。的反中国煤化工g苯。在搅拌和[收稿日期]2010-07-16温度CN M H斗缓慢滴加质量[作者简介]唐健 (1962-),男，副教授,从事香料、化妆品的分数1U%的氢氧化钾水路液5U g后，再用约1 h缓技术开发和市场营销教学工作。.58*河北化工第10期慢滴加质量分数40%乙醛330 go加料完毕后,在温度精、香皂香精和化妆品香精的配制，可作为变调剂使为30 C条件下继续搅拌反应3 h,即结束反应。用。由于龙涎酮兼具紫罗兰香气,并可以给花香型香用质量分数10%的乙酸水溶液将反应混合物中精增强香气和赋予动物香香韵，尤其适用于香水香精和至pH值为7,并用蒸馏水洗涤,再通过常压蒸馏回的调配，在配方中的质量百分含量可以高达10%日。另收苯,然后进行减压蒸馏,收集63 C/6. 57 kPa馏外，龙涎酮对提高烟草的香气品质有极佳的效果,可份，可以得到约100 g3-甲基-3-戊烯-2-酮淡黄，以用它调配烟用香 精以用于烟草的加香。色透明液体。合成龙涎酮的关键中间体为月桂烯,不仅可以用2.2合成加成物工艺石油化工产品中的Cs烯烃制取,也可以从月桂叶油、向装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器马鞭草油、蛇麻油、黄柏油等中提取月桂烯,更能够利中,加入100 g3-甲基-3-戊烯-2-酮、140 g月桂用松节油所含的β-蒎烯进行热裂解开环,从而经济烯.11 g三氯化铝和300 g甲苯。保持反应温度40~地制取月桂烯同。50 C条件下搅拌反应6 h,即结束反应。可得到约总之,利用月桂烯合成龙涎酮是经济可行的。同160 g加成物。时还需要改进龙涎酮合成工艺,一是研究利用阳离子.3合成龙涎酮工艺交换树脂替代无机酸(磷酸)作为催化剂,以减小环境污染,二是研究进一步提高合成反应中香气强度大的中,加入160 g加成物.50 g 85%磷酸和250 g甲苯。龙涎酮异构体的收率,使龙涎酮合成工艺更加完善。搅拌加热，在保持温度70~80 C条件下搅拌反应参考文献3~4 h,即结束反应。[1]愈福良日用化工原料手册[M].北京:中国轻工业出版社，1994.将反应混合物倒入分液漏斗中静置分层,分去下[2]易封平,毛海肪.合成香料工艺学0北京:中国轻工业出版社，2007.层废酸。用质量分数20%的碳酸钠水溶液将甲苯层中[3]Nobuhiko Ito. Synthetic usk and amber compounds in the和至pH值为7后,再用水洗涤3次。然后用蒸馏器常last 10 years [J]. Perfume, 1997, (2): 129-135.压蒸馏回收甲苯,最后通过减压分馏,可得到约112 g[4]王建新.实用香精配方[M.北京:中国轻工业出版社, 1997.龙涎酮产品。[5]Sun Han Dong The perfume plant resources in China [J].3讨论Perfume, 2000, (3)110-118.龙涎酮在香精调配方面的应用范围广。它以持久的香气和稳定的性质而被用于各种香基、洗涤剂香Synthesis of Iso E SuperTANG Jian .(School of Economics and Management, Chongqing Normal University, Chongqing 4007,0 China)Abstract:The property, aroma charecteristic and application fields of Iso E Super were reviewed. The synthetic rethodof Iso E Super by using acetaldehyde, butanone and yrcene as raw aterials, through aldol condensation, Diels-Alder reac-tion and cyclization reaction is introduced emphatically. And the suggestion on the future investigation was put forward.Key words:Iso E Super;perfume;synthesis; ambergris欢迎订阅《河北化工》.中国煤........MYHCNMHG