吸收法-分光光度法测定烯烃中的砷

总第130期2004年第4期安徽化工吸收法一分光光度法测定烯烃中的砷陈道勇(湖北省化T研究设计院,武汉430073)简要以硝酸银溶液和浓硫酸溶液为吸收液,用分光光度法测定烯烃中的砷,具有线性范围宽.分析时间矩、精密度和准确度高的特点。关键词烯烃砷测定石油裂解产生的烯烃是石化生产的主要原料之- ,其DDTC-Ag溶液:称取二乙基二硫代氨基甲酸银砷含量的高低对生产I艺中的催化剂活性影响很大。文0.25g, 用少量三氯甲烷溶解,加入1.8g三乙基胺,用三献报道",当丙烯中的砷含量超过10-7 时,催化剂的活性要氯甲烷稀释至100ml。静置过夜,过滤,贮存于棕色瓶降低50%以上.由脱硫塔出来的丙烯必须再进人脱砷中。放在阴凉干燥处,一周内有效。(C0S/ Av)塔由吸附剂除去其中的氢化砷(H,As)。因此,为硝酸银溶液,1%;氯化亚锡,400g/L;硫酸溶液，生产r.艺及时提供原料和产品中的砷含量是很重要的。1+1;碘化钾溶液,300 g/L。石油及其产品中的砷-般是以砷化氢、一甲基胂、1.3实验方法二甲基胂、甲基胂、三丁基胂、三苯基胂和卤代胂的形1.3.1 实验原理式存在。它们的含量大多在10>9- 10-范围内。目前国烯烃通过--定浓度的硝酸银溶液和75%的浓硫酸内外测定砷的方法主要分为两大类: -是样品不经处理溶液后,烯烃中的砷化物与硝酸银、浓硫酸反应生成无直接进样,用带有PFPD( 脉冲火焰光度仪)检测器的气相机砷离子,经碘化钾、氯化亚锡还原后,在酸性介质中加色谱仅完成的:二是将样品经过吸收富集、处理然后用人无砷锌粒,锌与酸反应生成的初生态氢与三价砷离子各种仪器来测定。在第二类方法中,主要有原子吸收光谱生成砷化氢,通过DDTC-Ag溶液生成紫红色的胶态银法、等离子体发射光谱法、分光光度法和电量法一刀。螯合物作吸光度的测定。烯烃中砷的分析方法不多。用带有PFPD检测器的吸收AgNO,+AsHz→As+ (As")气相色谱仪测试法,需要昂贵的实验仪器及苛刻的实验还原As*+SnCl:+KI -→As+条件;用石墨炉原子吸收光谱法测定丙烯中的砷,则对发砷HSO,+Zn+ As3+- + AsH;↑吸收.富集过程及原子吸收分光光度计的分辨率提出了显色反应AsH3+AgDDTC -→As- -AgDTC (紫红较高的要求。作者提出了用吸收法一分 光光度法测定烯色螯合物)烃中的砷.使用的吸收液安全,无挥发性,采用普通的分1.3.2实验步骤光光度计进行测试,具有线性范围宽、分析时间短、精密采用三个吸收瓶串联的方法,在每个吸收瓶内放入度和准确度高的优点。15 ml吸收液,用稳压阀调节烯烃气体流量,控制气体流1实验部分速在20 ~ 30ml*min-之间。吸收结束后，将全部吸收液1.1仪器- -并倒入锥形发砷瓶中，三只吸收瓶分别用20mlH2SO4721型分光光度计(.上海第三分析仪器厂);定砷器;和220ml的蒸馏水洗涤,洗液也一并倒入发砷瓶内。 在吸收管。发砷瓶内加入2ml KI溶液和lmlSnCl2溶液， 放置1.2试剂与溶液15min,在发砷瓶接口处塞人少量乙酸铅脱脂棉,用于捕标准砷溶液I制备(1ml含100μg As):称取0.132g集反应时逸出的硫化氢。吸取10ml DDTC-Ag溶液于吸于硫酸干燥器中干燥至恒重的As2O,温热溶于1.2ml收管中,加入6g无砷锌粒发生显色反应。吸附30min后氢氧化钠溶液(100 g),移人1000ml 容量瓶中,稀释至取出试管,添加三氯甲烷补足挥发的吸收液至10ml,移刻度。人1em比色皿中测吸光度,测定波长为540 nm。标准砷溶液I制备(Iml含10μgAs):吸取上述标1.3.3标准曲线的绘制准溶液I l0.00ml 于100ml容量瓶中,稀释至刻度。移取0.0 ml、0.5ml.1.0ml.1.5ml、2.0ml .2.5ml砷标准总第130期2004年第4期安徽化工53溶液1II于发砷瓶中,后续操作同1 .3.2。以砷含量为横表2方法的精密度坐标:吸光度差值(每个标准显色溶液的吸光度值减去:测定次数测定值(μgg) 8.98 9.039.068.909.10空白溶液吸光度值)为纵坐标,绘制标准曲线。平均值9.012结果与讨论标准偏差.变异系数1.552.1测定波长的选择吸取标准砷溶液(1 μg.ml-) 8 ml,置砷化氢发生瓶根据痕量分析要求,测定含量不少于10*样品的变异中，加硫酸5 ml,加水使成31 ml,后续操作同1.3.2,以系数不超过10%。从上述计算可知，该方法的精密度较高。二乙基二硫代氨基甲酸银试液作空白,在分光光度计上2.7方法的准确度于波长400nm~650nm之间扫描测定，最大吸收波长分别准确移取砷标准溶液I 0.25 ml .0.50 ml.1.00为540 nm,故选540 nm为测定波长。ml、1.50 ml、2.00 ml,按1.3.2 的操作条件,采用标准加2.2酸度的影响人法进行回收率试验,结果见表3。取5个250ml锥形瓶,在每一个锥形 瓶加入一定量表3回收率实验结果的砷标准溶液,并分别加入5ml.10ml、15ml、20ml.25加入砷量/μg测定砷含量/μg回收率1%2.52.4096.0mlHSO4溶液,40ml水,5mlAgNO3溶液,2mlKI和1ml5.05.09101.8SnCl2溶液,经反应后,测吸光度值。由实验结果可以看10.09.9899.815.014.898.7出,硫酸用量在15ml~20ml,吸光度值最大,本实验选20.020.2101.0用20mlH2SO4(1+1)。2.3砷化氢发砷时间的影响由表3可看出,本方法的回收率在96.0% ~ 101.8%发砷时间30min时.吸光度值达到最大值,且基本之间,准确度较高。保持不变,选择30min就可保证砷化氢发生完全。3结论2.4硝酸银加入的影响用作者配制的吸收液与一般分光光度法联用测定取6个250ml锥形瓶,在每一锥形 瓶加入一-定量的气态烃中的砷,具有线性范围宽线性关系好、精密度与砷标准溶液, 20mlHSO( 1+1), 40ml水,分别加人1 ml.准确度较高的特点，尤其测定过程的吸收液易制得吸5ml、10ml、15ml、20ml.25ml1%AgNO,溶液,2mlK1溶液收装置简单、测定用分光光度计投人成本低操作简便,和1mlSnCl,溶液.经反应后,测吸光度值。由实验结果可且测定时间短,适用于工业生产对气态烃中的砷含量的以看出,硝酸银用量在1ml ~ 25ml范围内,吸光度值变中间控制分析与在线检测。化不大,本实验选用5ml。参考文献2.5线性关系考察[1]刘志明等.氢氧燃烧-分光光度法测定气态烃中的痕量砷[]准确吸取标准砷溶液(1 μg/ ml)0.0ml ,2.5ml ,5.0石油化I, 1995 ,24(3):201ml, 10.0ml, 15.0ml, 20.0ml,置砷化氢发生瓶中,按1.3.2[2]雷志祥等.丙烯中砷元素的ICP-AES分析I光谱实验室，操作,以含砷量为横坐标,吸光度为纵坐标,计算,得回1998,15(4):84归直线方程:A = 0.0418+0.0243x,r=0.9981，查表知:[3]蒋健等,丙烯中砷测定[J]化学世界,200(增刊):144r5m.=0.959 <0.9981。因此,在2.5μg~ 20μg范围内线[4]刘壮等.电位溶出法测定脱砷剂中的砷容量[]石油化工，2002,31(3)214~ 216.性关系良好。结果见表1。[5]陈莲等.直接光度法测定精矿中砷[I]冶金分析20020(5);表1方法的线性关系57~ 58砷含量1μg2.15.020.0[6]张园力,刘东艳氢化物发生-ICP-AES 法测定活性炭中的砷吸光0.098 0.160 0.292 0.413 0.520[I光谱实验室, 200, 17(5):536 ~ 5382.6方法的精密度[7]龙玉瑜.萃取分光光度法测定湿法炼锌溶液中微量砷[],冶金分将同-批次试样按1.3.2重复测定5次,结果见表2。析, 1996, 16(3):54~ 5s口