利用高碳烯烃资源发展精细化工产业

第22卷增刊精细化工Vol. 22, Suppl2005年12月FINE CHEMICALSDe.2005综论利用高碳烯烃资源发展精细化工产业张耀亨’,刘双明2,王秀敏2,姚亚平2(1.西安交通大学,陕西西安310049;2.中国石油兰州石油化工公司技术中心,甘肃兰州730060)摘要在资源和资金相对不足的背景下,原兰州炼油化工总厂技术中心(现中国石油兰州石油化工公司技术中心),为原兰州炼油化工总厂制定了化工延伸战略目标和发展计划:依靠企业内外的技术力量,利用现有装备和技术基础经过核心技术研发、装置结构调整和配套,实现产品升级和精细化,使原兰州炼油化工总厂化工部分发展成为具有自身特色,以精细化工中间体和精细化工产品生产为主的上下游一体化的技术、劳动力双密集型企业。该文介绍了利用和发展原兰州炼油化工总厂的高碳烯烃生产装备和技术向精细化转移的战略及其实施情况。关键词:化工延伸;精细化工;高碳烯烃;下游产品中图分类号:TQ221.217文献标识码:A文章编号:1003-5214(2005)90-0008-0Using Higher Olefin to Develop Fine Chemical IndustryZHANG Yao-heng, LIU Shuang-min', WANG Xiu-min, YAO Ya-ping(1. Xi'an Jiaotong University, Xi' an 310049, Shaanxi, China; 2. Technology Center of Lanzhou Petrochemical CompanyLanzhou 730060 Gansu, ChinaAbstract: Under the background of lacking resources and fund, technology center of LanzhouPetrochemical Company according to its actual conditions establish the strategic object and developmentplan about its chemical extending. This article just show us the way how to make use of the existingequipment and technology of high carbon alkene to produce fine chemicals. The research anddevelopment work of LPCC in wax cracking process, oligomerization of lower olefins and achievement ofdownstream products is emphatically introducedKey words: chemical extending; fine chemical; higher olefin; downstream product1原兰州炼油化工总厂(以下简称兰炼)化领导的支持下,根据自身特点为企业制定的战略目标和具工延伸发展的战略和优势体的发展计划是:依靠研究与开发,经过对现有装置技术改造和配套建设新装置、产品升级和向精细化发展,使兰炼化1.1生产和产品结构向精细化工方向的转移工延伸部分发展成为具有自主技术特色的、以精细化工中间兰炼作为存续企业发展石油化工在装备、技术、资源体和精细化工产品生产为主的上下游一体化的技术、劳动力和市场四方面均有一定的优势。然而与国内外大型石化企双密集型企业。业相比,兰炼的资源、资金和技术基础毕竟有限,难以依靠大1.2按照精细化工发展规律形成精细化工产业化工和规模效应来迅速发展。因此,兰炼的化工需在资源和化学工业发展到一定程度,人们实现了基本化工原料的资金相对不足的双重“挤压"之下,采用最经济、最有效的方大批量稳定生产之后,必然会根据国计民生的需求发展精细法,并且遵循可持续发展的原则,实现生存发展和壮大的目化工。有人认为:“精细化工是民营企业的化工”,而且当前标。借鉴西欧化学工业在20世纪70年代石油危机引发的国内普遍存在这种现象。然而,实际上无论哪一种所有制的衰退中,依靠向高技术、向精细化工转移走出困境取得发展企业发展精细化工都必须扬长避短,发挥自身的优势。大型的经验,兰炼技术中心在中石油集团公司科技发展部和兰炼国企普遍存在项目研发周期长、投资审批手续繁琐、销售方中国煤化工收稿日期:2005-08-18;定用日期:2005-09-12CNMH作者简介:张耀亨(1965-),男,1985年毕业于西安交通大学,高级工程师PA心腐蚀、炼油化工工艺硏究和技术管理工作,西安交逦大学在读博土,导师程光旭教授,现任兰州炼油化工总厂技术中心主任,有专利5项,发表论文多篇,电4i: 0931-7933616. E-mail: zhangyaoheng6505@ si联系人:姚亚平,F-mail: yumi+2@yah.cem,cn增刊张耀亨,等:利用高碳烯烃资源发展精细化工产业式单一等弊病,而这些正是民营企业的优势。因此对于原料列AOS表面活性剂;或者生产直链烷基苯用作表面活性剂原能够以商品形式购买到的精细化工产品民营企业具有优料;(4)C1和C3以上的a烯烃是磺酸盐添加剂和水杨酸盐油势;但是有许多宝贵的精细化学品的原料是炼油或者化工厂品添加剂的原料。由兰炼技术中心与华东理工大学、兰烁石生产过程的中间产物企业外部的工厂无法通过正常的渠道化厂共同承担的a烯烃综合利用以及AOS的研制项目已经获得。技术中心在调查中石油兰州石化分公司和兰炼装置取得显著的进展及其主副产品的基础上按照精细化工型企业发展的总体目2.2齐聚及其产物利用标提出精细化工发展规划和具体实施方案,本文介绍的齐兰炼早在建厂之初就有丙烯、丁烯叠合生产高辛烷值汽聚和蜡裂解获得高碳烯烃及其向下游延伸、拓展就是其中的油组分的装置,1994年易地改扩建形成15k/a丙烯齐聚条重要路线。工艺与12k/a异丙苯生产工艺联合装置。1990年开始,兰13兰炼发展精细化工的优势和方针炼与上海石油化工研究院(SRPT)合作,完成了在100va兰炼选择将高碳烯烃生产作为一项核心技术使之成为单管装置和工业装置上的T-49固体磷酸丙烯齐聚催化剂发展精细化工的一个起点。具体方针是:在兰炼现有装备和的中试和工业应用实验。结果表明T-49催化剂及其应用技术的基础上,优化低碳烯烃(丙烯、丁烯)齐聚和石蜡裂解工艺的综合效果已达到国际先进水平,1997年后T-49催工艺和产物构成围绕高碳烯烃利用开发精细化学品生产化剂取代了该装置原来使用的UOP公司SPA-2TM催化技术建设配套装置将企业的生产能力、核心技术有机组合剂正式在兰炼使用,装置生产的壬烯和十二烯分别用于壬起来向具有技术优势、市场领先需求增长较快的产品集基酚和硫化烷基酚油品添加剂生产。1998年该成果通过专中,发展形成具有自身上下游支持的精细化工产业组合,并家鉴定、获得CNP℃科技进步二等奖。1998年开始兰炼与且取得产品和市场的领先优势。SRPT合作开展了以丁烯2为原料的齐聚研究,开发的新一代SPAC,T-99催化剂已经进入工业应用阶段。2兰炼获得高碳烯烃的途径3低碳烯烃齐聚工艺2-”高碳烯烃下游产品是精细化工产品中的一个重要分支以高碳烯烃为原料,几乎可以延伸到精细化工的每一个门类低碳烯烃(本文指丙烯、丁烯)催化齐聚是现代炼油兰炼向精细化工型企业发展的总体目标,有两条获得高碳烯化工中的一项重要工艺,产物用于生产烷基酚类、高碳醇类、烃的路线:石蜡裂解和低碳烯烃齐聚表面活性剂类等产品及其下游产品,用途广泛、需求量大2.1石蜡裂解和∝-烯烃利用工业化的齐聚催化剂及工艺有3种:球状硅酸铝催化剂的α烯烃指双键在分子末端的C4以上的烯烃。它可作为IP工艺、以公司商品牌号 SPAT为代表的UOP固体磷酸共聚单体、表面活性剂和增塑剂用醇中间体、合成润滑油和油催化剂(SPAC)工艺,以及催化剂为ZSM-5分子筛的Mbil品添加剂的原料。a烯烃的生产方法主要有3种:从石油馏公司MOCD工艺。IF工艺的催化剂可再生寿命较长,但分中吸附分离然后脱氢;乙烯齐聚和石蜡裂解。制备方法不对原料的杂质和含水量要求苛刻、产物的碳数分布较宽,主同,所得a烯烃的碳数分布、纯度以及技术经济效果都有差要用于异丁烯齐聚,生产24,4三甲基戊烯等我国石家庄异。由乙烯齐聚制取a烯烃的典型工艺有3种:即Gul石油石化公司炼油厂有一套这样的装置;SPAC的缺点是废催化公司工艺Ehy公司的二段齐聚齐格勒改良工艺,以及Shel剂不能再生,并且在操作不当时,催化剂会泥化失效优点是公司的SHOP法联合工艺。石蜡裂解法是将含C~Cx(沸生产装置相对投资低、运转能耗小,总生产成本较低更重要点345~495℃)的正构烷烃(石蜡)在500-60℃高温下裂的是SPAC有齐聚物(己烯、壬烯、辛烯、十二烯,十五烯、十解制得,主要产物是C。~C2烯烃。六烯)选择性高的优点。国外低碳烯烃的齐聚和叠合绝大多2000年我国a烯烃需求量为320k,2005年将达480k,数使用SPAC,UOP公司的年生产量在15k/a左右,1980年2010年将是640k,我国每年有大量a烯烃或者a烯烃下游以来又有11套新建的UOP技术齐聚或者叠合汽油生产装产品进口。到目前为止,我国乙烯齐聚的a烯烃生产基本空置,装置总数超过200套。目前国内正常运转的丙烯齐聚和白。我国拥有丰富的原料石油蜡资源,每年有大量初级石蜡烯齐聚的生产装置仅有原兰炼一家依靠技术和装备优产品出口,因此石蜡裂解生产a烯烃在我国依然具有存在和势,兰炼选择齐聚作为获得高碳烯烃的另一项核心技术。发展空间。31齐聚反应网络1-1兰炼在20世纪70年代初期就有石蜡裂解工业装置,现固体磷酸齐聚催化剂同时具有烯烃加成、异构化和裂解装置原料蜡处理能力为13ka,生产的a烯烃在兰炼使用,三类反应活性,参照 Viacom等人在105℃反应条件下提出主要生产烷基水杨酸盐分散剂、聚α-烯烃降凝剂、烯基琥珀酸的“无裂解"SPAC加成、异构化反应网络,兰炼与 SRIPT的防锈剂,以及聚a烯烃合成油研究人员提出了工业齐聚过程,考虑到了裂解产物存在的连α烯烃的用途由碳链的长度决定,兰炼技术中心将从以串加成和平行异构化反应网络,如图1所示。图中C1表示下多方面研究和开发蜡裂解a烯烃的用途:(1)碳数较低的具有加成活性和键在第一碰原子的烯烃异构体,其反应活α-烯烃,C(丁烯1)、C(己烯1)和C3(辛烯1)经过精馏和精性比对中国煤化工采用sPAC,产物中制,在高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯(HDPE/ LLDPE)生C2数CNMHG中(C1)=209%产中用作共聚单体;(2)C和C1烯烃可以作为聚a烯烃80%是C,也是如此。考虑到丙烯齐聚物裂解及裂(PAO)原料生产润滑油;其中C-C1的聚a烯烃合成油黏解产物的加成反应,图中表示了最主要的裂解产物C4在体度指数能够达到135m2/s以上,用于大跨度多级油;(3)C1系中的加成反应,以此来说明非齐聚物生成的原因。从图上C的α-烯烃经过磺化、皂化可制得性能和用途不同的一系看到产物中C、C、C和Cn都是由裂解物再加成的产物;10精细化工 FINE CHEMICALS第22卷而在丁烯齐聚过程中,丙烯是裂解产物,以同样方式进行再成的重化物会附着在催化剂表面翟盖活性中心,使新鲜物加成反应。料无法与活性中心接触,催化剂发生暂时性失活;停留在活Ca+CaeCa性中心的重组分进一步反应生成沉积炭,使催化剂永久失活。超临界流体的溶解能力、脱附和扩散速率三方面均衡反应物流“冲洗”表面的过程没有明显的速度制约影响,能够及时将反应产物从催化剂表面带走使接触表面比较长久Cmr p Chaz地保持“新鲜”状态,因此有较长的运转寿命和较高的转化率。与此同时在SPC相态下运转,产物在活性中心停留时间短深度反应(进一步加成和产物裂解)的几率减少,从而提高了齐聚物的选择性。在上述工艺中,根据催化剂性能操作条件可以达到:随着反应进行,以及物流组成和相应的临界参数变化,体系自动调整相态。33兰炼齐聚装置及其工艺图1丙烯齐聚的连串加成、平行异构化及裂解产物丁烯的兰炼齐聚装置工艺流程(包括拟改进内容)见图2。装再加成反应网络置有并联6台列管式齐聚反应器,每台的催化剂装载量为3Fig. I Reaction scheme of sequential addition, parallelm3。齐聚为强放热反应,装置正常运转时,余热锅炉(汽isomerization and readdition of butylene resulted by水平衡罐)产生的蒸气,进人总厂管网。针对不同的产物要求装置有相当大的齐聚产物选择性调节余地。丙烯齐聚当壬烯、十二烯质量比为2.5:1.0时,壬烯加十二烯选择性3.2兰炼与 SRIPT共同申请的相关专利之和为75%;提高反应深度,十二烯产率增加,壬烯与十控制反应过程中固体磷酸催化剂活性的方法:该专利技烯质量比为101.5时选择性之和在55左右;混合丁烯术是一种动态控制反应器内催化剂活性和床层压力降上升速齐聚,以辛烯为主时,辛烯加十二烯选择性能达到80%度的方法。固体磷酸催化剂的使用特点是可以根据反应条齐聚高碳烯烃的生产成本明显低于采用吸附分离和脱件,改变反应器进料携带水量,调节催化剂水解速度和水解产氢方法制备的直链高碳烯烃,但由于使用固体磷酸催化剂获生的游离磷酸(FA)浓度。FPA是直接影响固体磷酸催化剂得的齐聚高碳烯烃具有高支链度,因此不能用于生产直链活性和寿命的关键因素,反应体系内催化剂表面磷、水比(PwR)小,水解速度快平衡PA浓度大,活性高,但是催化位共同开发以正丁烯生产低支链度齐聚产物的催化剂,目标剂泥化失效和反应器床层压力降上升速度快;PWR大,FPA是在目前的齐聚装置上生产符合洗涤剂要求的准直链烯烃。小,虽然能缓和泥化和压力降上升倾向,但是活性低,甚至可能因催化剂表面失水而引起失活。因此反应器进料的含水量4高碳烯烃下游精细化工必须随反应条件变化而调节使催化剂始终处于良好的运转状态齐聚物的利用面广量大,兰炼目前主要考虑六方面的利超临界和近临界相态结合的反应技术:在混合丁烯齐聚用:(1)磺化生产烷基磺酸盐(AOS)表面活性剂;(2)与苯酚工艺研究中,兰炼与 SRIPT共同开发了用超临界(SPC)和近烃化,生产烷基酚类及其下游产品;(3)羰基合成生产高碳临界(SBC)相态结合的反应技术解决了混合丁烯齐聚过程醇及其下游产品和准直链烷基苯;(4)十二烯与硫化氢加成中因不同了烯异构体之间反应速率相差悬殊而引起的催化生产叔十二烷基硫醇;(5)高碳烯与顺酐加成,生产防锈剂剂迅速失活问题。丁烯2的反应活性低,在170℃以上才开和施胶剂(ASA);(6)齐聚生产高辛烷值汽油调和组分,见始齐聚反应,在这样的温度下丁二烯和异丁烯迅速聚合,生图34。A:组成循环辛烯或壬烯A:组成十二烯水蒸气C碱氮化水g中国煤化工低碳酸性废水A:组成C:酸度CNMHG“化每器:10—轻产物塔:1一辛烯/工烯塔;2一重烯烃塔;3-十二烯塔;A一组成分析仪;一碱氮分析仪;C一酸度分析“温反应器;9-薄膜蒸发-NaH2PO溶液離;2-低碳浠烃原料泵;3一溶液泵;4—一原料洗涤塔;5一进料泵;6-软化水泵;7一汽水平衡罐;8一等图2混合丁烯齐聚装置原理流程Fig 2 Unit now sheet for oligmerization of mixed butenes增刊张耀亨,等:利用高碳烯烃资源发展精细化工产业11混合丁烯,或者丙烯[低聚上合成油混合丁烯一异丁烯选高碳增塑剂择性二分离氢甲腰高碳醇酯类合成油高碳醛、酮、酸[磺化}一烷基磺酸施胶剂原料[分离]硫化十二烷基硫醇→高辛烷值汽油调和组分壬基酚分离2.2.4烷基化甲基戊烯对叔辛基酚三聚异丁烯图3丁烯齐聚过程及产物主要利用途径示意石蜡一百蜡裂解烯烃1轻α-烯烃持在2%,据估计烷基酚市场在相当长的一段时间内将保分离工段(共聚单体)持稳定和略有增长的趋势。Cr-Cr兰炼有产能3kt/a的壬基酚生产装置,由于工艺落后,顺肝如装食型[一(#)近年直停产除了基酚外,兰炼从世纪年代就开展了以丙烯齐聚制得的十二烯为原料制备十二烷基酚的工表面活性剂艺研究,工业装置的产品与引进Exon公司的硫化、金属化聚-烯烃技术配套形成兰炼的硫化烷基酚钙生产装置;兰炼20世纪70年代开发的T-109烷基水杨酸盐催化剂的基本原料滑油调和石蜡裂解制得的高碳烯烃经阳离子催化制得的高碳烷基酚,施胶剂(ASA)多年来,T-109一直是润滑油添加剂的一个主要品种。此图4石蜡裂解装置及其产物利用途径外,以异丁烯二聚物,2,4,4-三甲基戊烯为原料,生产的对叔ig. 4 Sketch map for the process of wax cracking and its辛基酚,也是烷基酚产品系列中的重要成员,石家庄石化公product utilizations司生产该产品。2004年以来,兰炼技术中心承担着兰炼现有壬基酚生4.1烷基磺酸盐(AOS)表面活性剂产装置技术进步任务,参照SRPT在实验室开发的三段绝热以α烯烃为原料生产的α烯烃磺酸盐(AOS)是生物降床合成工艺完成了四段绝热床长周期中试,壬烯质量转化解性好、去污能力强对皮肤刺激性小的阴离子表面活性剂,率提高到9%按照实验结果估计oka壬基酚生产能力其综合性能超过直链烷基苯磺酸盐(LAS)。AOS的主要生的装置在用催化剂仅为10m3。同时进行了蒸发-脱残酚产厂有美国、西欧、韩国多家公司。目前国内已有精馏和间歇精馏四步回收、精制工艺的计算机模拟等实利用进口c烯烃生产AOS的工业装置,而利用国产a烯烃验项目正在进行工艺软件包的编写的A0S至今无规模生产。兰炼技术中心与华东理工大学石4.3高碳醇和直链烷基苯[14-161油加工研究所开展合作研究,使用石蜡裂解∝烯烃为原料异壬醇与邻苯二甲酸酐反应得到邻苯二甲酸二异壬酯希望利用兰炼现有的发烟硫酸磺化生产白油的装置,开发(DNP)是高支链度醇酯,低温柔韧性、高温稳定性、抗老化A0S生产技术。实验室研究已经完成结果表明,以兰炼C1性优于传统使用的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯Cs(其中C1和C质量分数为81.5%)蜡裂解α烯烃为二甲酸二辛酯(DOP),适合在高等级电线和电缆领域中使原料,采用经过发烟硫酸磺化、皂化和精制,获得的产品性能用。近年来,DINP的需求急剧上升,我国“十五”期间预计其达到国外同类商品AOS水平,为进一步开发奠定了基础。年增长率将达到26%,到2005年国内需求量为60k/a。埃详细内容见鱼鲲等人的研究报告。克森亻中国煤化工设的40ka增塑剂4.2烷基酚生产壬烯和十二烯(丙烯三聚物和四聚物)是生产壬基酚和化工CNMHG克森公司新加坡石油即是基合成生产的异十十二烷基酚的基本原料。由于烷基酚类产品在性能、价格上醇,合成的邻苯二甲酸类增塑剂具有更好的高温稳定性,其的优势,在油田、树脂等对于环境争议问题不敏感的应用领需求量也在迅速增长域,具有难以被替代的地位,1995~2004年的预测增长率保用石蜡裂解生产的α-烯烃或者准直链高碳烯烃作为原12精细化工 FINE CHEMICALS第22卷料进行羰基合成,生产的高碳醇比传统的UOP高碳醇路线要用于生产表面活性剂农药润滑油添加剂、有机合成产品产品成本更低,因此兰炼的高碳烯烃有竞争优势。UOP路线等。预计我国2005年TDM总消费量将达到562-587kto的a烯烃来自煤油生产流程长、成本高;采用蜡裂解,或者4.5防锈剂和ASA中性施胶剂齐聚途径来获得LAB的原料,是一条经济的路线。蜡裂解T-746烯基丁二酸(烯基琥珀酸)防锈剂是兰炼炼制研和准直链齐聚的优点是路线短、装置投资低,烯烃直链度与究所在20世纪80年代自行开发的产品是当前路博润兰炼UOP路线的接近,产品性能和生物降解性与UOP路线产品添加剂有限公司的防锈剂产品之一。T-746的初始原料是相当。来自丙烯齐聚装置重烯烃,经过切割除去色泽较深的重化4.4叔十二烷基硫醇(TDM)物,获得碳数15左右的高碳烯,与顺酐加成反应,产物经过随着合成材料工业迅猛发展,TDM相对分子质量调节精制得烯基琥珀酸酐,然后水解成为烯基琥珀酸(T-746)。剂的需求快速增加,目前国内TDM总年产能力约3k,年产T-746防锈剂加入到深度精制的透平油中,能够抑制电厂量约2.5kt,由于产品质量较差需要从国外进口相当数量蒸汽透平油的主机和配管中因混入水而生锈造成的运转故产品来满足需求。TDM工业合成是丙烯四聚物(十二烯)在障可以解决被润滑部件局部或全部的锈蚀,以延长机械使催化剂存在下,与硫化氢反应而得丁烯三聚物虽然也能够用寿命减少润滑油使用量。因此,它已广泛应用于调制各作为TDM的原料,但是转化率和产率明显低于丙烯四聚物。种工业油汽轮机油液压传动油齿轮油封存油防锈润滑TDM目前在国内主要用作丁苯橡胶、ABS和丁腈橡胶的相两用油及各种防锈复合剂等。国外有 LUBRIZOL公司生产对分子质量调节剂消耗量占总消耗量的85%,其他15%主的同类产品LZ-850。马来酸酐软化水过量烯烃水蒸气翻太[噩}{[上“设解废水图5烯基丁二酸防锈剂(T-746)生产原理流程Fig 5 Principle flowsheet for production process of antirust(T-746)1968年美国发明烯基琥珀酸酐(ASA)型中性施胶剂,烯四聚体、五聚体和六聚体,或者是丁烯的三聚体、四聚体1972年成功用于优质纸的施胶。20世纪№0年代以来,ASA等,烯烃的碳链长度以C~C最佳,碳原子数少于14时施的乳化和应用工艺得到改进并配备了微机控制的现场乳化胶活性差碳原子数超过20,则产物在室温下为固体难以和添加装置,ASA以其反应活性高胶料成本低熟化速率快乳化和应用。 BAYER公司的 Accosize8施胶剂的烯烃碳数等优点而广泛用于高级纸和纸板内施胶,特别适用于机内涂集中在C-C1。兰炼有齐聚装置能够制得高碳内烯烃,布的大型高速纸机的施胶。20世纪90年代后,ASA在全球是优良的ASA原料我们利用生产烯基丁二酸防锈剂的技高档纸生产方面得到迅速推广应用,近年采用ASA作为浆术基础,开展了合成施胶剂的研究,同时开展扩大原料的实内施胶剂的纸厂、纸机台数和纸品产量快速增长。欧洲20验已经取得一些成效。世纪80年代初期以中性/碱性施胶生产的文化用纸占文化4.6丁烯齐聚生产高辛烷值汽油调合组分用纸总量的60%-65%,到20世纪90年代已高达95%,同美国汽油组成中烷基化油占12%,齐聚物占2%。丙期美国高级纸中/碱性施胶比例由15%跃升至90%以上。烯、丁烯齐聚产物,或者两者的叠合产物特别是丁烯二聚物20世纪90年代后期我国开始使用ASA,除一些特种纸厂是宝贵的清洁汽油高辛烷值调和组分,由于烯烃的增效作外,近年部分大中型纸厂也开始采用ASA作为浆内中性施用,RON(研究法辛烷值)高于烷基化油调合RON可以达到胶剂。112-115。齐聚产品存在“表观”和“内在”两种价值。“表烯基琥珀酸酐(ASA)是烯烃和酸酐加合反应的产物酸观价值”,可以等同于企业对外销售的其他产品的价格,“内酐一般使用的是顺丁烯二酸酐,在ASA分子中顺酐是反应在价值”的意义在于其对企业其他产品价值的提升作用,作型施胶剂的活性基团,分子结构中的长碳链烯基是良好的疏为高辛烷值清洁汽油组分,丁烯二聚物具有远远超过其表观水基团。在抄纸条件下,分子中的酸酐与纤维上的羟基反应价值的内在价值。形成酯键,使ASA分子定向排列,分子中疏水的长碳链烯基当前我国FCC(流化催化裂化)汽油占车用汽油的指向纸页外面达到抗水的目的。一般疏水基团链愈长,施80%.V凵中国煤化工洁化要求必须经过胶效果愈好而链过长会使产物不容易乳化。因此,选择合脱硫利CNMHG车用汽油标准要求适的原料烯烃是制备高效施胶剂的关键,以直链烯烃为原料硫质量分数不大士0.015%,允讦的烯烃体积分数是18%。时,α-烯烃所制得的ASA在常温下为固态,而内烯烃所制得使用目前已经工业化的催化剂加氢脱硫、降烯烃,由于烯烃的ASA为液体。所以,要求以内烯烃作为原料烯烃,其中的的加氢和比加氢脱硫容易,因此在满足硫质量分数α-烯烃质量分数应当控制在5%以内,理想的长链烯烃是丙0.015%指标的同时,烯烃体积分数一般都远低于允许值增刊张耀亨,等:利用高碳烯烃资源发展精细化工产业(18%),造成清洁化的低硫、低烯烃汽油辛烷值不足。烯烃10]田部浩三,御园生诚小野嘉夫等新固体酸和碱及其催化质量分数接近100%的齐聚产物,以其优良的辛烷值增效性作用[M].郑禄彬,王公慰,等译,北京:化学工业出版社能能够在清洁汽油生产中发挥重要作用,产物是高辛烷值1992.302-310汽油调和组分调和RON达到10以上。国外自从MmBE[1]姚亚平袁梅卿张庆等T-49催化剂丙烯齐聚研究J].石油学报(石油加工),199,15(2):39-45使用受到争议以来,装置改造为异丁烯二聚物2,4,4三甲基[12]姚亚平,梅卿徐菁等T-49新型固体磷酸催化剂及其戊烯调和RON高达140,替代MTBE的研究和工艺应用迅应用[J]石油炼制与化工,2000,31(1):10-14.速发展[13]杨玉明,赵远庆姚亚平等异丙苯合成中抑制副产物壬烯的工艺优化研究[]石油炼制与化工,19,30(11):19-215结束语[14]陈华,黎耀忠,李贤均,等.水溶性铑-膦配合物催化烯烃兰炼化工基础薄弱新组建的化工研究所缺乏项目带头氢甲酰化反应[A]殷元骐羰基合成化学[M].北京:化学工业出版社,1996.4-63.人和有经验的实验人员缺乏基本的实验装备和仪器。因此[15]刘晔贺德华,王同恩等助h-R3PO体系上混合辛烯氢甲许多实验研究工作在协作单位进行,或者采用租借场地的办酰化反应的研究[A].第七届全国青年催化学术会议论文摘法合作进行。本技术中心全体人员,愿与各单位通力合作,要集[C]成都:四川大学、中科院成都化学所,199182-正在积极创造条件开展工作,而且已经有了明显的成效。参考文献:[16]刘晔,王同恩贺德华等.Rh-R3PO体系上混合辛烯氢甲1] 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