分光光度法测聚烯烃树脂中微量铁

分光光度法测聚烯烃树脂中微量铁于大勇王人华辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁113001)摘要以水枥基荧光酮( PADAP)为显色剂,采用分光光度法测定聚烯烃树脂中微量元素铁。详细考察了测定条件,最大吸收波长为592m,铁含量在0-5“25mL范围内符合比尔定律摩尔吸光系数为Em=0.7674×10°moll·cm'。人工合威样的平均回收率为101.2%,相对标准偏差为3.32%。实际样品分析结果的相对标准偏差都小于5%;加标回收率为98.8-99.2%之间。说明该方法灵敏度较高选择性良好,是有效的测定聚烯烃树脂中微量元素的分析方氵关键词分光光度法;水杨基荧光酮;聚烯烃树脂;铁中图分类号0657.3Determination of lorn in the Polyester Resin by Spectrophotomeric MethodYu Dayong, Wang Ret( School of Petrochemical Technology Liaoning University of Chemical Technology, Liaoning, 113001, China)Abstract We used Salicyl fluorone( PADAP)for ingrain agent, adopted spectrophotomeric method to deter-mined iron in the polyester resin, investigated the measurement condition in detail. The maximam absorption wave-length was 592nm. The iron content matches beers laws in 0-5ug. 25mL"scopes. The molar absorptivity was0.7674.mol-I.cm The average recovery rate of man-made compound sample was 101. 2%. The rel-ative standard deviation was 3. 32%. The relative standard deviation of actual sample analysis result was less than59. Adding the mark recovery rate was between 98.8% and 99. 2%. This-method is high delicacy and well selec-tivity, efficient to determinate the microelement in the polyster resinKey words spectrophotometric: polyethyiene: polypropylene:; iron1引言2实验部分聚烯烃树脂是指聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)及其2.1主要仪器与试剂共聚物树脂。由于其综合性能较好,加工成型容易,72l型分光光度计(上海第三分析仪器厂);TD18热分解温度较高(一般在315℃以上),是应用广泛的光学天平(湘仪天平仪器厂);PHSJ-4A酸度计(上非热敏性通用型结晶树脂"。由于聚烯烃树脂性能海精密科学仪器有限公司)优异,价格低廉,广泛应用于国民经济和人民生活的铁标准溶液:1.0mg·mL-,准确称取硫酸铁铵各个领域213。目前聚烯烃工业发展的关键是催化0.8634g,溶于少量去离子水,再加入2mL浓硫酸,边剂技术、聚合反应工程技术和聚烯烃改性及加工应用加热边搅拌,直至完全溶解,冷却至室温,转移至技术。在使用催化剂加工的过程中会引入一些金属10mL容量瓶中,用水定容,播匀,装人试剂瓶中备元素,如:Cn2、m、Mn2“、Zn2、N2、Cd2、Fe2、用,工作液为:1.0μg·mL';乙酸-乙酸钠缓冲溶Bi、C2、等,过量金属元素引入树脂中使产品的绝液:pH=4.50;水杨基荧光酮(SAF)溶液为0.00lmol缘性降低而影响了产品质量。因此对聚烯烃树脂进L';盐酸溶液为5mol·L';Twen-60溶液为行金属含量全分析是很必要的。目前,测定方法见过5%。很多报道:如,原子吸收分光光度法质谱法等同时2.2实验方法用分光光度法测定各种金属元素的也有很多报用移液管吸取适量的标准铁工作溶液(1g道4。但应用此方法测定金属元素铁还未见报道突尸当由伤加人缓冲溶液1.0mL,中国煤化工CNMHG收稿日期:2008-04-14作者简介:于大勇(1955-),女高级实验师主要从事实验教学和色谱分析工作。现代科学仪器20083显色剂3.0mL,乳化剂5.0mL,表面活性剂1.0mL。Ni2+、A3、T、v、Mn‘、Al3、Zn2等。首先确定每加入一种试剂后摇匀一次,最后用去离子水稀释至那些离子对测定有干扰通过测定可知Cr、N2刻度,摇匀,放置40mn后,用lcm的比色皿,在波长T1、A、v对聚烯烃树脂中微量铁的测定有一定592mm条件下,以试剂空白为参比测定吸光度A。的影响。然后采用加入适当的掩蔽剂进行消除。通2.3样品处理方法过考察各种掩蔽剂,最后确定用六偏磷酸钠作掩蔽剂准确称取一定量的聚烯烃树脂于瓷坩埚中,在电进行测定,效果较为理想,可消除干扰。通过模拟实炉上低温加热,直到聚烯烃树脂熔化,并出现白色气验将干扰元素的含量提高10倍条件下配制人工合体时将样品点燃,同时降低炉温,使气体燃烧,至火焰成样品,进行分析,计算平均回收率为10.5%。熄灭时再升高电炉温度至无烟。然后,将坩埚移入温3.6样品分析及加标回收率测定度为550的马弗炉中灰化2h,至无黑色残碳为止。分别准确称取适量聚乙烯、聚丙烯样品(六份),待马弗炉温度降低至200℃以下时取出坩埚并冷却至按2.3方法进行样品处理,将处理后的试样取5mL移室温。加入10mL(1+1)的盐酸溶解灰分,并用电炉入25mL容量瓶中,再按2.2实验方法进行测定,样品小心加热至近干,加少量去离子水微热溶解盐类,待测定结果见表1。方法准确度的检验:分别称取聚乙完全溶解后将其转移至25mL容量瓶中。烯、聚丙烯样品适量6份,按2.3方法进行样品处理,放入瓷坩埚中,再准确量取标准铁溶液2μg加人其3结果与讨论中,然后加入15g硫酸氢钾,在电炉上加热使样品融化并呈透明加热几分钟后取下,冷却加入少量去离3.1最佳吸收波长的测定子水使其溶解转入50mL容量瓶中,加入2mol·L1按22实验方法测定络合物在波长480~620范的氢氧化钠20mL,以中和硫酸氢钾的酸度,使溶液的围内的吸光度,通过粗测定细测定、最佳测定三步详pH为5.0左右,用去离子水稀释至刻度。再加入掩细考察,最终确定了铁的最佳吸收波长为592m。蔽剂(2.0mL),以下按2.2实验方法操作,计算回收3.2最佳试剂用量的考察率,结果见表2。取0.5mL标准铁溶液,按2.2实验方法操作,改表1样品测定结果变一种试剂,固定其它试剂用量进行显色,以试剂空白为参比测定吸光度,各种试剂最佳用量实验结果样品含铁量/wg/g平均铁/μg/gRsD/%乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH=4.5)为1.0mL,显色剂麋乙烯3.653.583.563.493.433.63(SAF)溶液为30mL,乳化剂( Tween-60)溶液为0聚丙烯4.894.764.864.784.874.85mL,表面活性剂(聚乙烯醇)为1.0mL。33络合物稳定时间的考察表2样品加标回收结果(铁加入量为2g)通过绘制络合物稳定时间-吸收光谱曲线图可样品样品质吸光度样品含铁测得铁总回收事平均知,当显色时间达到30min时曲线趋于直线,并且可量/量/{g/%收率/%聚乙烯1.59050.4165.667.5996.6稳定4h,故络合物稳定时间为40min后可进行测定。1,66350.4335.927.8734工作曲线的测定用移液管分别吸取0、1.0、2.03.0、4.0、5.0μg的铁0.4125.497.53102.0工作液于六个25mL的容量瓶中按22实验方法进行显色30mn后在592mm波长下以相应的试剂空白为参比,157790.4235.627.70103.80.4237,69进行3-5次平行测定,绘制吸光度-浓度工作曲线。Fe含量在0~5μg·25mL范围内符合比尔定律曲线聚丙烯6.6040.1781.353.43103.3斜率求出吸收系数为es=0.7614x103L·mol1cm1。线性回归方程为:A=7.66×10C+0.002(A为3.39104.298,8吸光度,C为溶液的浓度,单位:moL),相关系数r6.79690.1841,403.3497.20999说明:工作曲线的线性关系良好。35干扰离子测定「H中国煤化工30.1CNMH聚烯烃树脂中可能含有的离子有Fe3、Cr(下接115页)Moderm Scientific Instruments 2008 3由图中前8位可读出该信号在示波器中显示为346。[4] PXI Specification Revisit1.0. Instrument Measurement Corporatio16-29位为有效data位,即数据区,用于存储要传输1997,8的信息。由图中可读出双极性码数据为:[5]顾世哲武君胜 ARINCA29测试系统设计与总线数据描述方法研究,航空计算技术,2006l1001001101=6557,所以示波器所显示的双极性[6]徐晓刚高兆法,王秀娟viC++人门与提高北京:清华大学码数据与理论发出的数据相同,证明了程序和理论的出版社,1998:23-69正确性。30、31位为sm位,sm=00时为正、sm=[7]王育坚 Visual c++面向对象编程教程北京:清华大学出版社11时为负。最后一位为pany,即奇偶校验位实现[8]侯俊杰深人浅出MC武汉:华中理工出版社,19843-65简单的数据校验功能。[9]刘迎欢罗志强 ARINO429协议和与之对应的俄罗斯标准的比较航空电子技术,20025结束语[10]李格刘卫国刘晓剑航空用 ARINC429总线收发系统设计与实现计算机测量与控制,2005[11]许平.嵌人式 ARINC总线仿真系统设计电脑开发与应用,1995本设计采用虚拟仪器设计思想,很好地完成了对8(4)某型飞机研发的自动检测系统中类429总线信号的121ARNc4传输规,DC公,202仿真和检测任务,并通过示波器采集波形验证了理论[13] DDC Data Sheet(DEo6ARN42.9 Transceiver).DDC公司,的正确性。程序界面采用了vC60,完成了429信号14]BD49 ARINCA2/42 Line Drive Cric.DCc公司,20发送/接收界面的设计。另外,在实际工作中,可根据15] Haris Data Shee(Hs-3282 CMOS ARINC Bus Interface Circuit and需要设置多个通道同时工作。Hs-3182 ARINCA29 Bus Interface Line Drive Cricuit)[Z ] HARI公司,1999[16]杨小强,黄智刚,张军,等.基于空地数据链的飞机状态监控系统参考文献的实现电讯技术2003,43(1):68-72[17]李行善自动测试系统集成技术北京:电子工业出版社,2004:5[]刘文波卞巨伟实现 ARINc429数字信息传输的方案设计,电子技术应用,20006):48-49[18]张毅周绍磊等虚拟仪器技术分析与设计北京:机械工业出版[2]429RTx&Discrete Software Tools Programmer's Reference, ExcaliburSystem Inc, 2003[19]潭新洪 ARINCA29技术在激光陀螺惯测组合中的应用研究航天[3] M4K429RTx Users Manual, Excalibur System Inc.2006控制,2004,22(2):1-3(上接%6页)4结论参考文献在以水杨基荧光酮-Twen-60-聚乙烯醇显色[1]韩风山谢培生聚烯烃树脂市场状况与发展建议[冂合成树脂及体系,pH=4.50介质中;建立了测定聚烯烃树脂中铁塑料,2003,20(4):11-14;[2]淘水元何燕世界聚烯烃市场供需动向[冂],石油化工动态,2003,离子的灵敏快速的分析方法。研究结果表明,在波26,(9):12长为592m处,各种试剂用量分别为1.0mL(乙酸-[3]寇拴虎,景振华聚烯烃技术的发展趋势及我国的现状J,延安大乙酸钠缓冲溶液);3.0mL(SAF溶液);5.0mL(Twen学学报,2004,23(3):60-6360溶液);!0mL(聚乙烯醇)的情况下,以10%六4别秀兰,磺基水杨酸分光光度法测定循环水中的铁含量[门,一重技术,2004,442-43偏磷酸钠用量为2mL的掩蔽剂可以消除对测定铁有[5]黄锁义张超风羊金梅等临二氮菲分光光度法测定广西山区瓜果蔬干扰的离子。用该法测定聚乙烯聚丙烯中的微量铁菜类中的铁的含量[门],广东微量元素科学x004,(11)48-4元素含量相对标准偏差RSD分别为27%、4.8%,[6丘山,丘星初黄明等,光度法快速测定酸性镀铜液中的微量铁[玎],电镀与涂饰,2003,22(3):51-52加标平均回收率分别为99%、988%。可以说明,(门冯先进,王鱉中碳酸锰和氧化锰中微量铁的分光度法测定本实验方法灵敏、准确性高,选择性好、简便适用于聚矿烯烃树脂中微量铁的分析。[8]吴中国煤化工的微量恢[],西南民族CNMHG现代科学仪器20083115