氯化苄生产工艺的改进

第11期中国氯碱No.1182007年11月China chlor-AlkaliNov.,2007氯化苄生产工艺的改进李国生(山东省郏城恒通化工股份有限公司,山东鄰城276100)摘要:根据氟化苄反应机理釆用先进工业技术,利用现有间歇式反应工艺装置,进行工艺改进,使甲苯连续氣化合成氯化苄得以实现关键词:甲苯;氯化苄;连续氯化中图分类号:mQ2421文献标识码:B文章编号:1009-1785(2007)11-0008-02Innovation on production process of benzyl chlorideLI Guo-sheng(Shandong Tancheng Hengtong Chemical Co, Ltd, Tancheng 276100, ChinaAbstract: According to the reaction principles of benzyl chloride, some measures were adopted for synthesiszyl chloride with methylbenzene continuously, including advanced technology, process innovation withvailable batch reaction unitsKey words: methylbenzene; benzyl chloride; chlorinated continuously1氯化下生产技术的发展碎堵塞,在反应后期由于釜温较高,易引起自聚结氯化苄又名苄基氯,是一种重要的有机氯中间焦,在工业生产中需加阻聚剂。尽管反应精馏型工体。内自20世纪90年代以来大多采用甲苯侧链艺存在诸多不足,但是因其投资不大,甲苯单耗低,光氯化法生产,目前多采用间歇式氯化法。先后发展副产物少,受到许多氯碱厂的重视和应用了釜式光照氯化法、玻璃柱串联连续氯化法、提馏氯针对上述状况,采取连续氯化法。在塔釜混合物化法、精馏氧化等生产工艺。连云港泰乐集团从比利中氯化苄达到一定浓度时,移出塔外,进行一级或二时引进了连续精馏生产装置,实现了连续化生产,具级分离,分离出的甲苯直接返回氯化精馏塔内继续有生产易控制,产品质量稳定等特点,但因其消耗氯化,原料甲苯从塔顶加人,使氯化连续进行。在达高副产物二氯卡较多,且一次性投资过大,并没在到平衡时,全塔形成稳定的温度分布,从而延长设备国内生产中形成主流。国内应用较多的是南京工业使用寿命并提高其利用率,同时由于是连续化生产大学20世纪90年代中后期开发的反应精馏技术对于有多套生产装置的厂家而言,会大大降低操作把适用于均相反应的板式塔和填料塔结合作为反应工的劳动强度,并且一旦生产稳定,质量也可得到保精馏塔,在塔板上进行氯化反应,同时塔板也起到精证irV凵中国煤化工馏作用。此工艺产品质量高,操作易控制,目前,采用这种生产工艺氣、二氯苄的质量分数比基本可达到CNMHG,下田主反应为:45:1以上,原料消耗较低。但也存在单套产能较低的CHa+CI- (-CH, Cl+HCl不足,并且由于采用间歇式氯化生产,在一个反应周期内有较大的温差变化,若填料采用瓷环易造成破并伴有如下主要副反应第11期李国生:氯化苄生产工艺的改进S-cHCI I O--CHCl+HCI进料量与通氯量摩尔比为1:1。一级精馏塔塔顶采出的叩苯经计量白流入氯化塔,塔底流出的粗品由泵C6HsCH+Cl+C,H,(CH3)Cl+HCI打入二级精馏塔,真空分离剩余轻组分。经,织个离原料中本中含水,二氯苄中的氯原子易被反应出的轻组分计量加热后,经氯化塔中间进料口进入条件下形成的—OH!取代生成苯甲醛,生成苯甲醛的氯化塔,塔底粗品再由泵打人成品塔脱除二氰卡等量一般与甲苯中的含水量成正比。当反应环境中含重组分,塔顶出成品氯化苄。然后根据精馏分离情况有铁或铁离子等金属杂质时,氯原子会发生亲电取调节卬萃加入量使塔釜液位操持稳定,待全塔温度代反应,直接取代苯环上的氢鳯子生成环氯。在温度分布稳定操作转入连续操作,保持流量,记录回流不太高及混合溶液中氯化苄含量适中吋,氯化苄继量、温度等数据分析。续深度氯化佧成二氯苄的量会有所减少。把反应生由于生成粗品中氯化苄的含量仅与氯化塔釜温成的氯化苄姣时移出,可保证生产氯化苄的高选择有关,温度越高含量越高,可根据精馏分离塔能力灵性,抑制劑反应的发生,有利于降低粗品分离的难活地调节氯化塔釜温度,使氯化釜中氯化苄含量与精馏塔分离能力相匹配。可根据实际情况使一级分3氯化部分装置及工艺流程离出的料头量向1个或2个氯化塔进料,各氯化塔艺流程图见图1甲苯的加入量根据料头量及通氯量调节。粗品中氯甲装化苄含量与氯化塔金温关系见图2Ht,%甲苯氯化苄反应区2013010150160170塔釜温度/℃图2粗品中氳化苄含量与氯化塔篮温关系图5问题与结论图1连续氯化工艺流程示意图经过对原有2000t级生产装置(2个氯化塔和反应塔由搪瓷材质制成,分上部反应精馏区和4个精馏塔,采用间歇操作,热油加热)改造,降低了下部精馏区,通氯分2级。塔顶冷凝器分2级,一级反应终点温度,且蒸汽易得,去掉了油炉岗位,氯化冷凝器冷凝下来的冷凝液流回反应塔,二级冷凝器塔釜增加再沸器,全部改用蒸汽供热,有效地降低了冷凝卜来的冷凝液回收后静置分离,除去水再利用。生产成本。由于是连续化生产,精馏分离出的轻组分原料甲苯由高位槽经计量后由塔顶加入,反应生成乂返回氯化塔重新氯化,副产物苯甲醛在生成物中的氣化氢气体进人尾气吸收系统。反应生成的粗品累积一段时间之后会导致成品中苯甲醛含量升高氯化苄由塔底经泵打入一级精馏塔进行真空分离影响产品质量,因此当料头中苯甲醛含量达到一定塔顶采出的甲苯经计量自流进入反应塔重新氧化量时,需采出一部分料头塔釜再沸器全部使用蒸汽加热。反应氯化塔共4个,改进前后指标对照情况见表1其屮3个塔由塔顶进原料甲苯,另一塔以氛化一级精表1改进前后重要指标对照表馏分离出的甲苯为主,二级分离出的料头经计量加热甲苯消耗氯气消耗t成品中二氯节成品中苯甲醛由一级通氯口下方人塔,精馏塔全部为真空精馏。质M分数%质量分数%4操作方法改进前0.8310780018改进后0.79500210.003向各塔釜中投入一定量的甲苯,保持在1/2-2/3注:一氢含量及苯甲醛含量为个月内随机抽取3次的算术平均值的液位高度,开通各反应塔、精馏塔冷凝器冷却水,中国煤化工成装置改成连续化生开蒸汽加热塔釜并开反应釜上光照灯。仝塔回流正CNMHG以有效利用装置并减常,塔板上持液稳定后,开氯气阀门通入氯气,进行副产物的生成,有利于粗品的分离。根据反应精馏反应精馏。当塔釜温度升至150℃以上时,向一级精塔生成能力设计相匹配的精馏塔是此工艺的关键馏塔进料进行真空分离,同时塔顶进料甲苯,控制总收稿日期:200707-19