我国合成气一步法制低碳烯烃催化剂研究新进展

化工进展2016年第35卷第8期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS2439综述与专论我国合成气一步法制低碳烯烃催化剂研究新进展程金燮,胡志彪,王科,邹鑫,徐晓峰,李倩,黄宏,吴煕宇(西南化工研究设计院有限公司,工业排放气综合利用国家重点实验室,国家碳一化学工程技术研究中心,四川成都610225)摘要:合成气一步法制低碳烯烃作为优势明昰的非石油路线替代技术,至今仍未工业化的一个关键问题即催化剂的选择性较差。本文介绍了近十年来关于该催化剂的研究进展,分析了活性组分、助剂、载体及制备工艺分別对催化剂结构与性能的影响,认为Fe系与Co系是最有应用前景的催化剂,碱金属、碱土金属、过渡金属稀土金属及非金属在调变催化剂酸碱性与电性上各自表现岀不冋的正作用,抑制了低碳烯烃的二次加氢副反应分子筛等载体的表面性质与孔道结枃可控,方便低碳烯烃从催化剂中扩散移除。浸渍、沉淀、溶胶-凝胶、熔融水热、微波、超临界、真空干燥等工艺的改进或结合更有利于活性组分的分散和超细颗粒的形成。指岀催化剂配合适宜的工艺及反应器才能发挥最大效能,才有可能突破FT合成中低碳烯烃收率低的ASF规律的限制,实现合成气一步法制低碳烯烃的产业化推广关键词:催化剂;助剂;制备;低碳烯烃;合成气中图分类号:TQ42694文献标志码:A文章编号:1000-6613(2016)08-2439-07DOI:10.16085/jiss.1000-6613.2016.08.21New advances in the catalysts for one-step light olefins production fromsyngas in ChinaCHENG Jinxie, HU Zhibiao, WANG Ke, ZoUXin, XU Xiaofeng, LI Qian, HUANG Hong, WUXiyuNational Engineering Research Center for C1 Chemistry, State Key Laboratory of Industrial Vent Gas ReuseSouthwest Research Design Institute Company Limited of Chemical Industry, Chengdu 610225, Sichuan, China)Abstract As a promisn-oil route technology with obvious advantages, light olefins productiofrom syngas through one step has not been industrialized owing to the low selectivity of the catalystResearch progress on the catalyst in past decade was introduced, and influences of active componentsadditives, carriers and preparation technology on the structure and properties of the catalyst wereanalyzed in this paper. The Fe-based and Co-based catalysts were considered as the most promisingcatalysts, and alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, rare earth metal and non-metal showeddifferent positive effects in modulating acid-base properties and electrical properties of the catalystwhich prevented light olefins from secondary hydrogenation reaction. Carriers, such as molecularsieve, had controllable pore structure and surface area, and were convenient for the diffusion andremoval of light olefins from the catalyst. Improvements and combinations of the technologies ofimpregnation, precipitation, sol-gel, melting, hydro-thermal, microwave, supercritical and vacuumdrying are all favored for the dispersion of active components and formation of ultra- fine particles. Itpointed out that only with an appropriate combination of the catalyst, process and reactor could it收稿日期:2015-1123:修改稿日期:2016-01-25与碳一化工方面2922757822@aacm。第一作者及联系人:程金燮(1989-),男,硕土,主要从事工业催化中国煤化工CNMHG·2440·化工进展2016年第35卷obtain the maximum efficiency, break the AsF rule of light olefins yield limitations in F-T synthesisand achieve its industrialization prooticKey words: catalyst; promoter; preparation; light olefin; syngas乙烯、丙烯、∝-丁烯等低碳烯烃是重要的石化了催化剂的高温活性与稳定性。中国科学院大连化产品和化工原料,其产量反应一个国家石油化工行学物理研究所位健等采用一步合成法,按照业的水平。2014年,我国乙烯、丙烯总产量为3561n(Fe):n(Fe2):n(Si)=65:35:4制备的Fe/SO2万吨,当量消费量为6394万吨,市场缺口达2833催化剂活性相主要为规则的Fe3O4球,粒径分布窄万吨。伴随国内经济的稳步增长,低碳烯烃的需求平均为30nm,易还原,该催化剂在H’/CO=1、320℃C量会持续增大,供求矛盾仍将很尖锐。20MPa、2000mL/gh)的条件下CO转化率达轻烃催化裂解和煤经合成气再经MTO或DTO98,4%,表现出较好的活性、选择性与稳定性。Fe是我国制造低碳烯烃的主要方法,前者工艺成熟系催化剂成本低,在同样的活性下表现出较高的低但其收益随国际原油市场的震荡而大幅变化。2013碳烯烃选择性与稳定性,但存在产物中长链烷烃较年,我国原油进口量达282亿吨,居全球第一;2014多的缺点。年,该数值增长至3.08亿吨,原油对外依存度直逼1.2Co系61%的红色阈值凹2。对日益稀缺的石油资源的高度FT合成的第二大活性组分是Co。Co系催化依存导致我国能源与社会经济的不安全因素增加剂在FT合成中表现出较好的性能,同时该催化剂结合我国缺油、少气、多煤的资源特点,开发非石水煤气变换反应活性较低,副产物CO2的量减少油路线制低碳烯烃技术迫在眉睫。经煤、生物质、碳有效利用率提高。 MOSTAFA等制备的工业尾气、天然气制备的合成气一步法制低碳烯烃40%Co6%Zn-TO2(质量分数)催化剂在H2/CO=2技术在实验室展现了较好的应用前景,相比合成气240℃、0.MPa、1100h-的条件下,CO转化率为间接法制取低碳烯烃技术,其资源利用率髙、环境65.2%,低碳烯烃选择性达46.5%,催化剂反应时生污染小、工艺流程短、设备投资省、生产成本低、成的碳化钴提髙了产物的烯烷比,降低了CH4的生副产收益较高,具有很好的盈利性。发展此技术一成量。ALI等。在沉淀温度70℃、pH=10、老化时方面可以调整我国资源结枃,保障国家能源与经济间0.5h、煅烧温度500℃、煅烧时间2h下制备了安全,另一方面可以解决我国低碳烯烃市场短缺的n(Co)mn(Mn)=1/6、w(TiO2)=15%的 Co-Mn-TI催化剂问题,兼具战略与现实意义。合成气一步法制低碳该催化剂在H2/CO=3、450℃、0.IMPa、800mL/g·h)烯烃的关键技术是催化剂,尤其是低碳烯烃选择性下,转化率约55%,乙烯、丙烯选择性分别约为8%、的提升。72%。针对Co系催化剂长碳链烃收率高的问题,可1催化剂的种类加入助剂或优化反应工艺13其他系合成气一步法制低碳烯烃的本质是FT合成方传艳等考察了243%CuO-6.0%MnO其催化剂的研究基础也是FT合成催化剂,主要包3.8%K2O-16%Fe2O3y-Al2O3(均为质量分数)催括Fe系、Co系、Ni系和Cu系催化剂化剂在合成气制取低碳烯烃反应中的性能,发现1.1Fe系在H2CO=1、290℃、20MPa、1000mLgh)下Fe是FT合成主流的活性组分,因此在合成气CO转化率为54.1%,低碳烯烃选择性为56.1%,直接制低碳烯烃催化剂中得到了广泛而深入的硏反应首先是合成气在Cu催化下生成含氧化合物究。CHEN等报道了用荚状碳纳米管(CNT)担然后在y-A12O3酸性位的作用下脱水生成低碳烯载Fe纳米颗粒形成的催化剂,其中Pod-le催化剂烃。Cu对CO有较好的吸附活化性能,是催化合Fe质量分数为128%,reO/Pod-Fe的Fe质量分数成醇的主要组分,但铜晶粒在较高的温度下易聚为31.8%,在H/CO=2、320℃、0.5MPa、3500h-↓集,造成活性下降,使用寿命缩短。钟顺和制的条件下,前者低碳烯烃选择性更好,为45%,稳备的Nⅰ-Cu/ ViSiO催化剂在H/CO=2、120~定性也更好,超过120h;后者低碳烯烃选择性为180℃、0.1~1.0MPa、1000~5000h-的条件下的的YH史牌煤化工达652%第8期程金燮等:我国合成气一步法制低碳烯烃催化剂研究新进展·2441·73.3%。N系催化剂的加氢活性与热稳定性均较优化,使有利于低碳烯烃生成的FeC物相增加,但Na异,但在氢碳比较髙时易产生甲烷,降低烯烃选改性的Fe系催化剂表现岀更为优异的低碳烯烃选择性。择性,催化剂 FeMiNa在n(H2)/h(CO)=3.5、325℃2不同助剂的作用1.0MPa、2000h-的条件下,CO转化率达96.2%,低碳烯烃选择性达30.5%8。刘化章等公开的添加助剂的引入可以调变催化剂的表面性质,与活0.%~40%(质量分数)的CaO的Fe系催化剂不仅性组分协同作用,促进活性组分的分散与还原,改机械强度好,而且活性和低碳烯烃选择性好,在善与载体、活性组分之间的相互作用,从而提升催n(H2)m(CO=0.8~4、240~400℃、0.3~4.0MPa、化剂的性能。过渡金属、碱金属、碱土金属、稀土500~15000h-条件下,CO转化率达95%以上,低碳金属与非金属是合成气一步法制低碳烯烃催化剂常烯烃含量在80%~90%。 YAHYA等0研究Ba对纳用的助剂米Fe系催化剂性能的影响后发现,催化剂FT合成与2.1过渡金属水气变换反应活性同时提高关于Mn的报道最多,李剑锋等12研究了Mn2.3稀土金属与Fe系催化剂合成烯烃性能的关系,结果表明代小平等2向CoSO2催化剂中添加少量C加入(质量分数)10%的Mn,在不改变催化剂的后发现,Co的分散度得到提高,Co晶粒变小,催孔结构下使Fe的低温还原变得容易,CO转化率提化剂对CO与H2的吸附能力增强,反应物转化率增高了3.6%,Mn弱化了催化剂的酸性,提高了低碳加,催化剂表面碳物种增多,聚合反应加强,长碳烯烃的收率,而WE等13认为质量分数1.8%的Mn链烃的生成量增加。La对纳米Fe系催化剂的性能使SAPO-34酸性增强,该催化剂因此表现岀更好也有影响,La与Fe的协同作用増强了催化剂FT的活性和低碳烯烃选择性。Mn被认为是具有给电合成和水气变换反应的活性,烯烃产率提高。王子能力的碱性助剂,能改善物质在催化剂表面的伟刚等2采用浸渍法制备了FeCe-K/ZSM5催化结合能,减弱对H2的吸附,增强对CO的吸附,降剂,研究结果表明,Ce的加入没有改变催化剂的物低烯烃产物加氢反应的概率,从而提髙低碳烯烃相结枃,促进了re的分散,提髙了催化性能,催化的选择性14。 MOSTAFA等向质量分数剂的活性在Ce含量超过15%后开始降低,当Fe、40%Co/TiO催化剂中添加质量分数6%的Zn后,催Ce、K氧化物的物质的量之比为20:3:1时,催化剂对CO吸附活化的能力得到提高,烯烃加氢反化剂在n(H2m(CO=2、380℃、0.3MPa、200n1应减少,产物中烯烷比升高,低碳烯烃产率増加。的条件下合成低碳烯烃的选择性达56.6%。稀土金XIONG等研究了Zr对Co/Al2O3催化剂结构与性属可有效改善催化剂表面的电负性与物种的结合能的影响,发现zτr的添加使Co簇尺寸变大,当zr能,是FT合成制低碳烯烃催化剂助剂的重要组成含量增加时,CoAl2O4含量减少,Co活性位点增部分多,Co更易被还原,反应产物中的烯烷比增加。2.4非金属OKABE等6向质量分数20%Co-SiO2催化剂中添非金属元素用于合成气直接制低碳烯烃催加了质量分数0.5%的Ir,修饰了大孔的siO2,催化化剂改性的报道很少。 HIRSA等23在 Science杂剂的大-微复合孔结构使其具有高且稳定的活性志上报道其研制的负载于a-Al2O3或碳纳米纤维与烯烃选择性。上的re纳米催化剂(原料柠檬酸铁铵含S与Na)22碱(土)金属用于合成气制低碳烯烃反应时,低碳烯烃选择性碱(士)金属可有效弱化催化剂表面的酸性,降可达60%(质量分数),CH4选择性低于25%(质低烯烃发生聚合、加氢、异构化等二次反应的概率,量分数),该催化剂活性组分分散均匀,机械强增加低碳烯烃的收率。安霞等发现少量Na的引入度好,活性组分与载体相互作用力弱,其中所含增大了催化剂的比表面积,提高了Fe的分散性。Na的S与Na能抑制加氢活性,使链增长以βH消改性的催化剂具有较好的低碳烯烃选择性,但容易除而终止,减少了CH4的生成,低碳烯烃选择性碳化,造成催化剂稳定性下降,且№a含量越高,稳升高。F-T合成催化剂对S是比较敏感的,若能定性越差。K和Na被认为会提高催化剂的表面碱性,在适当降低催化剂活性的条件下较大幅度地改抑制催化剂的还原,促进对碳氧化物的吸附活善其稳定性TH中国煤化工不失为一种CNMHG·2442·化工进展2016年第35卷研究思路。n(Si)/n(Al)影响Fe系催化剂合成低碳烯烃的性能,3载体及其影响A含量较髙时,Fe与ZSM-5作用较强,Fe硅酸盐物种变多,促进有利于催化活性的FeC物种的生成载体的孔结构和表面性质通过影响其与金属的从而提高低碳烯烃的收率例。 SOUSA等馴先用水热作用力、活性中心的数量、电子迁移、反应物的吸法合成介孔 Si-MCM-41分子筛,再浸渍质量分数附活化及产物的脱附扩散来影响催化剂合成低碳烯15%的Co,得到的催化剂活性组分分散均匀,低碳烃的综合性能。合成气制低碳烯烃催化剂常用的烯烃选择性随反应温度的升高而升高。KANG等I载体主要包含氧化物、分子筛、炭材料3种类型。考察了ZSM5、丝光沸石、β分子筛对Fe系催化剂性3.1氧化物能的影响,ZSM-5作载体表现出最好的FT合成活Al2O3与SiO2担载的Fe系催化剂用于合成低碳性,归因于其弱酸性及对活性组分还原的促进作用烯烃时,Fe与Al2O3的结合力比与SiO2的强,担载分子筛用作FT合成制低碳烯烃催化剂的载体应调于Al2O3上的Fe的分散性更好,CO转化率更高:节其酸性,通过合适的模板剂控制其孔道结构与孔SiO2的比表面积、孔容、孔径虽然更大,但FeAl2O3径大小,改进其合成工艺,以形成有利于催化反应比re/SiO2孔径大,更加方便低碳烯烃产物的外扩的分子筛骨架结构。散,Fe/A12O3有更好的选择性2。万海军等2分别33炭材料研究了SiO2、Al2O3与Fe系催化剂性能的关系,结活性炭(AC)比表面积大、与金属作用力适中果表明,SiO增强对CO吸附的同时减弱对H2的吸孔容丰富,其作载体浸渍金属时可形成更多的活性附,促进了催化剂在合成气中的还原和炭化,位点。 ZHANG等32以AC为载体制备了FeMn/ACFe/SiO2的活性优于Fe/Al2O3,但失活速率比后者催化剂,研究发现,合成气的转化率变大,由于抑大,低碳烃选择性低于后者。TiO2担载的Co-Mn制了碳链延长和水气变换副反应,低碳烯烃产物的催化剂用于FT合成时,Mn的迁移现象减少,Co选择性也得到改善。张敬畅等3以椰壳炭为载体制与Mn协同作用增强,金属与载体形成难被还原物备了性能优异的FeMn-KAC催化剂,在种的量变少,活性中心数量变多,催化剂活性与低n(H2)/n(CO)=2、320℃、1.5MPa、600h的条件下碳烯烃选择性升髙3。周俊生等∽先用共沉淀法制CO转化率达叽.4%,低碳烯烃选择性达680%,椰备了比表面积为2035m/g的MgO,再以此为载体壳炭的高比表面和大孔容促使Fe高度分散,明显提制备Fe-Mn/MgO催化剂,Fe的分散性好,当Fe高了催化剂的性能。碳纳米管因比表面积巨大和理质量分数为9%时,催化剂在n(H2)n(CO)=2、340℃、化性能特殊而在催化领域得到了广泛研究。20MPa、1600h1的条件下经历30h的测试后仍保持 LASZLO等以浸渍法制备的多层CNT负载的Fe系至少88%的CO转化率和58%的低碳烯烃选择性。催化剂的活性组分易被还原,FT反应前后Fe粒子尺FT合成反应放热强烈,碱土金属氧化物不仅传热寸不变,催化剂表现出较好的活性与低碳烯烃选择性能好,而且具有碱性位,能在防止金属烧结的同性。HRSA等的公开的以βSC为载体的时抑制烯烃产物的持续加氢,若使用适宜的制备工13%Fe/β-SiC催化剂中氧化铁的平均粒径为6nm,催艺,使其提供较大的比表面积和孔径,催化剂的活化剂在n(H2)n(CO=2、350℃、0.IMPa的条件下,性、低碳烯烃选择性与耐热性均能得到提升低碳烯烃选择性为52%,经历15h的测试后,活性提分子筛高26%。分子筛具有比表面积大、表面性质与孔径大小可调、对不同极性和大小的分子有不同的吸附能力4催化剂的制备工艺的优点,其表面电性、酸碱性及孔道结构的差别会催化剂的制备工艺直接影响其粒度、强度、比导致低碳烯烃选择性的较大区别,分子筛的择形催表面积、孔道结构、金属分散度,进而影响其催化化功能在合成气直接制低碳烯烃催化剂中的应用特性能。制备合成气制低碳烯烃催化剂常用的工艺有別值得硏究。ZSM-5表面的强酸位会促进烯烃产物浸渍、沉淀、sol-gel、熔融、水热、微波、超临界持续加氢,造成低碳烯烃选择性的降低,王翀8用真空干燥等。酸性较弱的Si-2作载体制备的Fe系催化剂表现出更4.1浸渍工艺髙的烯烷比与低碳烯烃选择性。合成ZSM-5的李剑锋中国煤化工法制备了CNMHG第8期程金燮等:我国合成气一步法制低碳烯烃催化剂研究新进展FeMnK/Al2O3催化剂,其孔径在焙烧后增大,在备的Fe-M催化剂性能的影响,发现碳化使催化剂n(H2)/n(CO)=1.5、350℃、1.5MPa、1004的条件比表面下降和大量FeC物相生成,使催化剂表面碱下,低碳烯烃收率为54.5%。张敬畅等③以真空浸性増强,CO吸附性能提髙,加氢性能下降,低碳渍工艺制备了re-Mn-KAC催化剂,表征发现,该烯烃选择性提高;催化剂在CO中还原较在H2中还法与激光热解法制备的催化剂有相似的晶体结构,原有更高的烯烷比,为5.8δ。沉淀工艺的加料、反均包含Fe、FeC及re-MnO物相。王涛涛等坳采应、老化、洗涤、过滤、干燥、焙烧等过程都会造用微波辐射-浸渍工艺制备了10%Fe-2%KSiO2(均成催化剂结构与性能的差别,因此优化每一步的工为质量分数)催化剂,浸渍过程在微波80℃下搅拌艺条件并加以控制非常必要。2h完成,该催化剂在280℃下具有最佳的活性与低4.3ol-gel工艺碳烯烃选择性。刑军等3通过分步浸渍与焙烧制备刘保献采用 sol-gel-超临界干燥复合工艺制了不同Fe负载量的催化剂,研究表明,该工艺使备了比表面积为2766m2/g的纳米Fe系催化剂,F氧Fe-AO物种变多,高温还原Fe量增加,活性组分化物的粒径为5~1πm,用烧碱作沉淀剂、在50℃负载量的变化对低碳烯烃选择性影响不大,分步浸下焙烧3h制备的Fe-Mn-Cu-K催化剂性能最优,在正渍、焙烧制备的16%Fe/γ-AlO3催化剂具有最佳活辛烷超临界溶剂、30℃、4.5MPa的条件下,CO转性。万书宝等3考察了Fe、K的浸渍顺序对催化剂化率达97,79%,低碳烯烃选择性为52.02%。 ZHANG还原性能与表面酸碱性的影响,结果表明,在等以柠檬酸为络合剂,用sogl工艺制备了Silicalite-2上先浸渍K再浸渍Fe的顺序优于其他顺Fe-MnAC催化剂,催化剂在纯N2氛围中焙烧,随序,不仅有利于Fe的还原,还减少了载体表面的酸AC含量的增加,Fe与Mn的作用力变强,水煤气变性位,促进了低碳烯烃选择性的提髙。浸渍法工艺换和链増长反应受到抑制,低碳烯烃选择性增加。简单,生产成本低,但浸渍均匀性、负载量及浸渍王翀8以相同工艺制备的Fe-K催化剂容易还原,在顺序都直接影响催化剂的结构与性能。n(H2)/n(CO)=2、300℃、1.5MPa、1000h的条件下,4.2沉淀工艺CO转化率达97.1%,低碳烯烃在烃类产物中占沉淀法制备时间短,原料利用率高,特别适合60.8%(质量分数)。sol-gel艺可实现各组分在分高负载量催化剂的制备,但流程长,影响因素多子层面的碰撞混合,制备出各组分均匀分散的纳米孙予罕等公开了一种用共沉淀法制备的超细催化剂,而且制备温度低、条件温和,但也存Fe-Mn-K催化剂,在30~80℃干燥、400~550℃下在制备周期(特别是老化时间)长、工艺要求严格焙烧60~120min后,催化剂具有180~230m2/g的等问题。比表面积,在n(H2)mn(CO=1.5~2、280~350℃44熔融工艺1.5~2.5MPa、500~2000h-的条件下,低碳烯烃产熔融法能耗髙,制备的催化剂比表面、孔容和量达78~93g/m3(CO+H)(标准)。CHEN等结合孔径小、活性低,但熔融法工艺简单,适合工业化共沉淀与蒸氨传输工艺制备了呈纳米线堆积的生产,且熔融催化剂适合高温反应。陆丽娇等Fe2O3SiO2催化剂,由于Fe高度分散和孔道开放结在电熔炉中制备了添加稀土金属的Fe系催化剂,构方便产物扩散,催化剂对低碳烯烃尤其是乙烯表催化剂在n(H)/m(CO=1.6、310℃、2.0MPa、11400h-l现出高选择性,烯烷比达3.3。有研究认为催化剂前的条件下,CO转化率为73.8%,低碳烯烃在气相体形成速度与沉淀剂溶解性呈正相关,用氨水作沉烃产物中占837%。刘化章等发明了一种含A淀剂制备的作用强烈的Fe-Mn-K催化剂在K、Ca的熔铁催化剂,该催化剂有制备工艺简单n(H2)/n(CO)=2、310℃、20MPa、100-4的条件下,机械强度高、催化活性好的优点,CO转化率超过低碳烯烃产率为45.01g/m3(CO+H2)(标准)。汪95%,低碳烃中烯烃含量在80%~90%。朱加清根存等制备了不同焙烧温度的FeMn共沉淀催等4采用高温熔融法制备了Fe系催化剂,在浆态化剂,催化剂比表面积随焙烧温度的升高而下降,床反应器中,在n(H2)/n(CO)=1.6、250℃、20MPa、O3尺寸变大,还原变难,低碳烯烃产率在焙烧300on-的条件下,催化剂连续运行了90oh,CO转温度为350℃时最大,为51.39gm3CO+H2)(标准),化率达92%。胡立舜等4以熔融法制备的Fe系催烯烷比在焙烧温度为450℃时最大,为4.54。张建化剂在n(H2)mCO)=2、280~300℃时,气相烃收利等分别研究了碳化与还原工艺对共沉淀法制率最高。V凵中国煤化工CNMHG·2444·化工进展2016年第35卷4.5其他工艺[3 CHEN X Q, DENG D H, PAN X L, et al. Iron catalyst encapsulated水热合成条件温和,工艺简单,所得材料结晶carbon nanotubes for CO hydrogenation to light olefins[J]. Chinese完好,无需煅烧,晶粒细小。马利海等采用水热4位健,马现刚,方传艳,等,F0纳米复合物上合成气制低碳法与共沉淀法制备了两种FeMn-K催化剂,发现水烯烃催化性能研究门.燃料化学学报,2014,42(7):827-831热法制备的催化剂颗粒尺寸均匀,粒径为50[5]杨学萍,董丽,合成气直接制低碳烯烃技术进展与经济性分析70nm,其性能比共沉淀法制备的催化剂优异,因为[J.化工进展,2012,31(8):1726-1731[6]黄巍,刘岩,陈从标,等.费托合成制低碳烯烃钴基催化剂研究水热碳化过程促进了活性组分的分散,有利于其还进展[.山西化工,2013,33(2):24-28原,提高了反应的转化率、低碳烯烃选择性和产品⑦ MOSTAFA F, MOHAMMAD M K, JAHANGIR S· Effect o烯烷比。 JOCHEN等发明了一种制备Fe-Mn催化preparation and operation conditions on the cati剂的方法,先将气相五羰基铁热分解为球形一次粒talysts for light olefinuel Processing子,得到的铁化合物在300~600℃用H2还原,单8]ALAM, MOSTAFAF, RAZIEH H. Effect of preparation conditions质Fe粒子再在2045℃经表面部分氧化后浸入Mnon the catalytic performance of cobalt manganese oxide catalysts for盐溶液中,经55~120℃干燥、600~750℃无氧煅conversion of synthesis gas to light olefins[J]. Applied Catalysis A:General,2006,306:98-1烧形成MnPe3-O(0.25