硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究

硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究《上海塑料》2005.09 No.3(总131期)●专论与综述●段景宽(桂林电子工业学院材料中心,广西桂林541004)摘要:在讨论硅烷接枝交联聚乙烯技术原理的基础上,探讨了影响硅烷接枝交联聚乙烯的各种主要因素及其解决办法和最佳的试验条件,如基础树脂的选择、各种助剂的选择和最佳用量、接枝工艺的选择、交联工艺的选择以及接枝设备的选择等。并对硅烷接枝交联聚乙烯技术的今后发展提出了建议。关键词:乙烯基硅烷;聚乙烯;接枝;交联中图分类号:TQ325.1*2文献标识码:A文章编号:1009 - 5993(2005)03 -0004 -07由于结构原因,聚乙烯不能承受较高的使用温度,加之其机械强度较低,因而限制了它在许多领1硅烷接枝交联聚乙烯交联原理域的应用。为了改善聚乙烯的耐热和机械性能,行之有效的方法是化学交联改性[1。聚乙烯的化学硅烷接枝交联聚乙烯主要有2个过程:接枝和交联是在其大分子链间形成化学键(通过主价键交联。 在接枝过程中，聚合物在游离引发剂如过氧或侧链基团键合在一起)以取代原来的范德华力，化物 及热解成的自由基作用下,失去叔碳原子上的此时聚乙烯分子就变成了三维的热固性结构,分子H 原子或者打开主链上的C=C双键产生自由间的相对滑移性大大减弱,在外力作用下,聚乙烯基,该自由基与乙烯基硅烷的一CH= CH2基反只能造成弹性形变,从而大大改善了其热形变等性应,同时发生链转移,生成了含有三氧基硅酯基的能。国外已有相当数量的有关聚乙烯交联的报道接枝聚合物。在交联过程中，接枝聚合物首先在水和专利,近几年来,国内在交联聚乙烯方面的研究的作用下发生水解生成硅醇,- -OH与邻近的Si-报道也逐渐多了起来。.0-H基团缩合形成Si- -0- -Si 键,从而使聚合物工业上交联聚乙烯主要有3种方法:辐射、过大分子之间产生 了交联。氧化物、硅烷接枝交联。由于设备极其昂贵,其中的辐射交联法受到了极大限制,而过氧化物交联过2硅烷接枝交联聚乙烯主要生产工艺程不易控制,制品的质量较难得到保证，所以人们的研究方向逐渐转向了硅烷接枝交联技术。英国硅烷接枝交联聚乙烯生产工艺主要有2种形道康宁公司于1973年首先发表了名为自交联PE式:两步法和- 步法。两步法来源于道康宁公司的(sioplase)的专利,并于1976年由英国贝尔格雷夫Sioplase 技术,标准的sioplase技术包括如下过程:公司在奥林顿进行了生产[2] ,从此便开始了硅烷(1)硅烷接枝聚乙烯粒料和催化母料的混炼挤出接枝交联聚乙烯的历史。制备;(2)接枝聚乙烯粒料和催化母料挤出成型,制品中国煤化工交联。一步法起源，收稿日期:2005 -04-11MHCN MH G74年由Mallefer与作者简介:段景宽(1972 -) ,男,山东济宁人，桂林电子工业学院BICC公司发表山。它的生严工艺是通过特制的硕士生。精密计量系统,让原料-次性进入 专门设计的反应- 4-硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究《上海塑料》2005.09 No.3( 总131期)挤出机中,一步完成接枝和成型。表2不同HDPE的凝胶率这2种工艺各有特点:两步法在成型过程中Table 2 Gel content of diferent HDPE可防止过早产生交联,物料流动性较好,易于加牌号MI/(g. min-I)凝胶含量/% ;工。另外还可根据需要在接枝料和催化母料共E605M(日本)0.10057.00混时加入其他助剂,以改善和提高制品性能。5000F(日本)0. 07068.315007(日本)0.09070. 25其缺点在于操作周期长、接枝原料存放期短、批5000S(日本)0. 09080.12量间质量不均以及设备庞大、操作及原料成本Marlex6(美国)0. 08080. 12高等。一步法成型工艺简单,设备少,生产较为Houstalen( 西德)0.05065.00经济,但是在接枝和成型过程中会产生一定的6906(法国)0.42061.00交联物,使物料的流动性下降,从而给成型生产MB10840. 50053.00带来一定困难。上海高桥树脂0.04970.50大连树脂0. 20050.503影响硅烷接枝交联聚乙烯的主要因素北京化工三厂树脂0. 04077.503.1基础树脂选择基础树脂除要注意其品种外,还应注意其资料介绍[4],烯烃的均聚物或共聚物都可被流动性。从笔者试验结果来看[6] ,聚乙烯接枝后硅烷接枝交联。聚乙烯树脂的规格型号较多,往的熔体流动速率明显减小,原因是在熔融挤出接枝往由于其大分子内部结构的差异、熔融指数大小反应中产生的聚乙烯大分子自由基中的一部分与以及添加助剂的不同而对其接枝交联产生很大硅烷分 子发生了接枝反应,另-部分则因偶合反应影响。文献[5]指出,聚乙烯大分子链结构对接而导致了大分子的扩链、支化或凝胶。后者是引起枝反应起着非常重要的作用,在相同接枝工艺条.接枝物熔体流动速率减小的主要原因。当然不同件下,3种聚乙烯( LDPE, LLDPE, HDPE)硅烷接的聚乙烯由于其结构不同，接枝前后熔体流动速率枝率的大小顺序为:LDPE>LLDPE>HDPE。研下降的程度不同。1种树脂很难满足综合要求,通究结果还表明,硅烷接枝率和聚乙烯的聚集态结常在试验和生产中,通过采用不同树脂共混的办法构将影响接枝物的交联速度。在相同的交联条来调节树脂的基本特性,以希望得到预期的易于加件下，初期交联速度的大小顺序为:LLDPE>工的聚乙烯交联制品[7-9]。笔者在研究中发现，LDPE>HDPE。即使是相同的聚乙烯,其牌号不用聚乙烯两元或三元共混,可以得到性能较好的硅同,交联结果也不同。文献[2]对6种LDPE和烷接枝交联制品[6]。11种HDPE在配方及工艺基本相同的条件下进另外,生产工艺对物料的含水量有严格要求,行了试验,发现在配方、熔融接枝、水解缩聚、交合成树脂在常温下约含有100 x 10 -6的水分,硅烷联等工艺条件基本相同时,它们的凝胶率有差异遇到物料中的水分会发生水解并产生预交联,这将(结果详见表1,2)。严重影响产品的品质,因此在使用前最好对物料进表1不同牌号LDPE的凝胶率行干燥处理。Table 1 Gel content of diterent LDPE在研究中[6]笔者还发现聚乙烯粉料的接枝和MI/(g. min~1)凝胶含量/%交联效果要好于聚乙烯粒料。可能由于聚乙烯粉M,7-20. 70072. 80料中的添加剂较少以及液体交联助剂容易加入且Z2.00.20076.02易分散所致。D2.00.02076.243.2 引发剂D0W(美国)0.03172.61硅烷接枝交联聚乙烯常用的引发剂为过氧化HBE(日本)0.04567.35中国煤化工及半衰期都能满足聚N1500. 150MHCNMH(接枝反应条件[2]。在研究中反现，二共他不什一定时，随着DCP用量(本文中的用量均为质量份数)的增加,聚乙烯的一5-硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究《上海塑料》2005.09 No.3(总131期)接枝效率和接枝程度有所变化,具体情况可以间接地从其凝胶含量的变化上反映出来(见图1)。由.72 t图可见，当DCP的用量超过--个极限值时,聚乙烯的凝胶含量反而会下降,这时C- -C偶合的交联反本68应占主要地位,致使聚乙烯的流动性降低,对接枝料的加工性能产生很大的影响,对成品的加工也64 f会产生不利影响。DCP的用量一般为0.05 ~620.50份。20253035404550另外还要特别注意DCP的均匀分散问题。在交联剂用量/质量份数大量的C--C发生均裂之前,应把DCP有效分散到图2交联剂用t与凝胶含的关系聚合物熔体中去，以保证在聚乙烯的某点有DCPFig.2 Reltionship between gel content and crosslinking a和硅烷单体共同存在。这样才可能保证硅烷单体gent concentration有效地接枝到聚乙烯分子上,从而提高接枝率,减少C-C偶合交联的发生。对于DCP分散问题的3.4抗氧剂解决方法是将其溶解在交联剂中,或用溶剂将DCP为保证聚乙烯加工过程中的稳定性及其制品溶解后再加人，笔者认为前者较好。的使用寿命,需要加入抗氧剂。抗氧剂若在接枝步3.3 交联剂骤之前加入,会对硅烷接枝反应产生明显影响,尤交联剂一般用乙烯基不饱和硅烷,包括乙烯基其是自由基,的捕获剂类型的抗氧剂，因为它们会三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。这2种硅捕获聚乙烯自由基,抑制接枝反应。所以接枝过程烷又有不同,后者的水解速率小于前者[10],所以中抗氧剂的添加要慎重,应选择合适的抗氧剂。常为防止接枝聚乙烯过早水解而交联,应选择乙烯基用的抗氧剂有抗氧剂330，168,1010,RD以及其他乙氧基硅烷,但乙烯基甲氧基硅烷可以相应缩短制芳香胺类稳定剂。有的文献采用了复配抗氧剂。品的交联固化时间。理想的用法是两者按一定的如若采用两步法工艺生产硅烷接枝交联聚乙烯,在比例混合后使用。接枝料生产过程中可不加抗氧剂或只加人非自由当其他条件不变时,随着硅烷接枝交联剂用量基的捕获剂类型的抗氧剂，在催化料中则加足抗氧的增加,接枝密度和接枝程度逐渐增加。当用量达剂，以满足物料的稳定性。- -般来说，随着抗氧剂到一定程度后,接枝反应到达饱和极限,超过此临含量增加,聚乙烯与硅烷的接枝和交联程度降低,界值后接枝率变化很小，多余的硅烷只能游离于聚当达到- -定程度后,这种影响变得很小。根据要求乙烯中,虽然可起润滑作用,但是也有可能引起预不同,抗氧剂添加量也不同,一般抗氧剂含量不大交联和粘料[1] ,甚至还可能形成弱应力点,当然于1份。也会增加原料成本,因此硅烷用量应为0.5~4.03.5 交联催化剂份。硅烷用量与凝胶含量的关系见图2。在温水的作用下,硅烷接枝的聚乙烯可以自发进行交联,但是速度较慢,所以需加合适的可溶于72聚乙烯的交联催化剂。常为有机锡衍生物,最通用的是二月桂酸二丁锡酯( DBDTL),其用量为700.02 ~0.15份。68加入交联催化剂- -般有2种形式:直接加入到聚乙烯料中或者以母料形式加人;在制品的外表面涂上一层催化剂。使用居多的是第1种形式。加0.100.15 0.20 0.25 0.30.35 0.40人的中国煤化工整个聚乙烯制品中引发剂用最/质量份数图1 引发剂用量与凝胶含的关系均均TY HCN M H G人,则必须注意接枝Fig 1. Relationship between gel content and initiator concentration料和催化母料的熔体指数要尽量相同或相近,这样才可能保证催化剂的均匀分散。- 6-硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究《上海塑料》2005.09 No. 3(总131期)3.6阻聚剂3.7 接枝/交联工艺在硅烷接枝和交联过程中不可避免地有很多3.7.1 接枝工艺副反应发生,这些副反应对交联聚乙烯的加工和在工艺上,影响聚乙烯接枝的主要因素包括挤储存性能不利。在交联聚乙烯的加工过程中应出温度和挤出速度。接枝反应的速度主要取决于尽量减少这类反应的发生。为此,笔者[6]采取的接枝引发剂的分解速度,而接枝引发剂的分解速度途径是在接枝过程中加人复配阻聚剂。这种阻又强烈地依赖于挤出温度。随着温度升高,引发剂聚剂含有2种助剂:一为防交联剂,它能有效地降的半衰期降低,因此提高挤出温度有利于提高接枝低C-C偶合的发生,从图3可以看出,在接枝过反应速度。但是挤出温度不宜过高,以免接枝过程程中单独加入这种防交联剂后,能够明显降低接中的硅烷单体挥发。在研究中发现,挤出温度控制枝料的粘度,提高它的加工性能;二是饱和的硅不当,挤出物会出现明显胀大、鲨鱼皮和熔体破裂烷,这种助剂与接枝上的不饱和硅烷水解的竞聚现象。有机硅单体与聚乙烯接枝反应一般在190 ~率不同,在相同的条件下它会首先水解,从而降210C下进行。低了接枝聚乙烯的水解,提高了接枝料的长期稳在挤出机的预混段,固液反应物料进行充分定性。图4表示了加有这种助剂的接枝聚乙烯熔混合,聚乙烯开始熔融。温度升高有利于混合分体流动速率的变化情况。可以看出,接枝料在储散,但若温度过高,则会因过氧化物过早开始分解存第1个月时,熔体流动速率下降幅度较大,以后而使物料在机筒内发生预交联,造成物料的熔体指则基本不变,说明这种专用料的长期储存稳定性数下降,粘度增加,加工困难,接枝料的质量下降。较好。由此可见,加入复配阻聚剂对聚乙烯交联在挤出机的均化段和计量段，温度可以适当提高，是有帮助的。因为在这两段中过氧化物必须快速而完全地分解，接枝率提高至配方极限水平，同时必须保证预交联40在加工可接受的范围。虽然提高机颈和口模的温sH度可以提高接枝率,但效果并不理想,只能起到对挤出料条的表观改善作用。无阻聚剂xo表3列举了两步法生产电线电缆( LDPE)和两步法生产聚乙烯管材(HDPE)A料的典型温度o有阻聚剂条件。050100150 200250300 350 400 450 500 550 600 650 700 750表3两步法电线电缆和聚乙烯管材 A料生产的典型温度条件Table 3 Representative process temperature of teo step圈3防交联剂对接枝聚 乙烯流变性能的影响method cable and PE pipeFig.3 Effect of anti - crosslinking agent on rheology of graft-心ing PE熔体温度区两步 法电线电缆( LDPE)两 步法管材( HDPE)第1段500.201第2段60第3段120(硅烷加入)130(硅烷加人)第4段160单0.10-第5段7080第6段950.05-第7段200第8段05210储存时间1月口模205圈4储存时间与熔体流动速率的关 系中国煤化工Fig. 4 Relationship between melt index and preserve timeCN M H惠和喂料速度来控制。挤山饥技迷伏疋物科仕价中机中停留的时间(反应时间)和混合效果。停留时间太短,过氧化物分一7--.硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究《上海塑料》2005.09 No.3(总131期)解不完全,将降低接枝率,最主要的是残留的过氧聚乙烯接枝物的成品在温水存在时才能交联。化物会直接影响接枝料的长期稳定性以及制品的当硅烷和催化剂选定后,交联率主要由水分在聚乙成型性和外观。停留时间过长,将使挤出物料的粘烯成品中的扩散速率来决定,所以必须考虑制品的度增加而影响其加工性能。-般来说,工艺上要求厚度、水温及时间。在满足需要的情况下,应充分聚乙烯在挤出机中的平均停留时间应控制在引发考虑经济性。具体试验结果见图5 ~9[13]所示。剂分解半衰期的5~ 10倍[12]。从图5,6可以看出,在相同情况下，随着温水交联喂料速度不仅对物料的滞留时间有一-定影响,而时间的增加,制品的凝胶含量、拉伸强度逐渐增加，且喂料速度不同,螺槽的填充程度不同,因而影响螺而断裂伸长率则逐渐降低。交联温度和交联时间杆对物料的混合和剪切作用。在研究中发现,喂料过对制品的凝胶含量、机械性能有相同的影响结果，快,挤出的物料出料不均匀,表面不光滑,呈竹节状,工见图7,8所示。图9给出了制品厚度与其凝胶含艺性能差。当然,喂料太慢,在经济上不合算。量的关系,可以看出,在相同的交联条件下,制品厚3.7.2 交联工艺度越大,其凝胶含量越低。7625.0「72620G 24.570一7”1600茶书24.458066156064点23.5SA0当40~-5206023.0 t-500010“2030+40501020340 50交联时间/h图6交联时间 与制品机械性能的关系图5交联时间与制品凝胶含量 的关系Fig. 6 Relationship between mechanical properties andFig. 5 Relationship between gel content and crosslinkingcrosslinking timetime23.07640- 630| 620思64610老62|电6-600海.229022.080680 90 100交联温度1心交联温度/C图8交联温度 与制品机械性能的关系图7交联温度 与制品凝胶含f的关系Fig. 8 Relationship between mechanical properties andFig. 7 Relationship between gel content and crosslinkingcrosslinking temperaturetemperature3.8接枝设备性挤出机的研究和开发十分活跃,并取得了一系列硅烷接枝聚乙烯属于反应性挤出,此过程必须的成果。就目前资料来看，硅烷接枝反应成型设备在特定的挤出机中进行。由于硅烷接枝技术本身主要 有:同向双螺杆挤出机单螺杆挤出机双阶挤特点的限制,必须要求在挤出过程中有效地避免接出中国煤化工机和四段式单螺杆反枝高聚物的过度剪切，而且能够保证物料在挤出机应|Y片CNMHG料,所用设备的螺杆中充分混合并有充足的停留时间,只有这样,才能组合要求也不一样 ,应根据自己的实际情况来决定有利于接枝反应的顺利完成。为此国内外对反应所用挤出机的螺杆组合。硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究《上海塑料>》2005.09 No.3(总131期)物,而且聚乙烯为半结晶聚合物,所以此举将造成水在聚乙烯中扩散速度慢,致使交联速度非常慢，8-并且制品厚度也直接影响交联。为解决这一问题，国外研究的思路是在体系中加入1种或几种物质,通过化学或物理的方法,在特定的条件下(如高64温),使添加物释放出水,或使几种添加物通过化学反应生成水及对交联反应呈惰性的物质,生成的6o试样厚度1 mm水即可用于交联反应。所需的水分在聚合物内部解决的话,可以省去专门的浸泡过程,而且能使制圈9制品厚度与制品凝胶含的关系Fig. 9 Reltionship between gel content and sample品交联均匀[16]。但这方面的研究资料在国内较thickness少,应用则更少。因此,应拓宽这方面的研究利用。5.用两步法生产的硅烷接枝交联聚乙烯中的4建议A料(接枝料)在储存过程中稳定性差。因为在正常包装和贮存过程中,水的含量约为50 x1.液体原料加入问题。硅烷接枝交联聚乙烯10 -6[17] ,而聚乙烯在挤出等加工过程中,氧化产的各个工艺中都必须准确地计量原料,尤其是挥发生的主要降解产物也是水,在高温挤出时,水会迅性很高的液体硅烷。在没有液体加料装置的情况速与硅烷基反应产生交联，使熔体流动性下降,产下,把液体原料直接加入到粒料中去,液体原料很生预交联,从而影响进-一步的加工和制品性能。另可能有部分损失。这时可用液体原料浸润粉状载外,在不饱和硅烷的接枝过程中,通常采用过氧化体树脂(微孔高聚物)来保证原料混合得相对较为物作为引发剂，致使聚乙烯的支化交联严重,并导均均。.致接枝产物的加工流动性变差。为了改善这一现2.sioplase技术和Monosil技术都需要加人过象,国外已研究出了预交联抑制剂，而国内对此则氧化物作引发剂,采用非终止式的自由基接枝反研究很少。国内科技工作者应加大这方面的研究应,同时加工过程中少量水的存在,将会造成少量和开发力度。的交联存在(约10%,包括Si-0- -Si和C-C交联)[13] ,对连续加工和产品性能有影响。1986 年参考文献:出现了共聚法交联，即Visico方法[14] ,此法是将乙[1]俞强,李锦春,林明德,等.硅烷接枝交联聚乙烯的研烯基硅烷加入聚乙烯生产的高压反应釜来直接获究[J].高分子材料科学与工程1990,6(4) :48.52.得硅烷可交联聚合物,以备成型加工。这种方法本[2]陈卫丰,严海标,柯清泉,等.聚合物反应挤出加工技术及其应用[J].塑料科技,2001 ,(3) :23-25.质上是树脂生产技术,其特点是可以方便地大剂量[3]吴大鸣,任冬云.两步法硅烷交联聚乙烯及其制品加工加入填料而不影响材料性能,且挤出速度可比一步[J].塑料工业,2001 ,29(6) :26-28.法快30% [15] ,所以Visico技术是一个研究方向。[4] 仇武林,方 鯤,麦堪成, 等.聚烯烃的硅烷接枝交联技3.硅烷接枝交联聚乙烯属于反应挤出技术范术[J].高分子材料科学与工程,1998 ,14(4) :136-140. .畴,它是目前最经济而有效的获得新型高性能材[5]李锦春,林明德,俞 强,等.链结构对硅烷接枝交联聚乙烯的影响[J].江苏石油化工学院学报, 1997 ,9(4):料、特种材料或高附加值材料的工艺,国内业内人10-14.士应瞄准这- -契机,加快研究挤出技术的反应原理[6]段景宽,王秀丽,张广明，等.硅烷接枝交联HDPE铝塑复并设计出不同性能.类型的挤出机,以扩大反应挤合管专用料的研制[J].塑料,2005 ,34(1):3542.出技术的应用领域。[7] 曹胜先.硅烷接枝交联聚乙烯体系的研究[J].黑龙江石4.应加大对交联速度方面的基础研究。硅烷油化工1997 ,8(2):21-25.硅烷接枝交联HDPE/IL-接枝交联聚乙烯的各个工艺中的交联反应都是通中国煤化工学学校学19912.3);过把混合有硅醇缩合剂催化剂的硅烷改性聚乙烯HCNMHG浸泡在温水或蒸汽中完成的,交联所需的水分是从[9]李忠明,张 雁,杨鸣波,等.硅烷接枝热水交联聚乙烯外界扩散进来的。但是聚乙烯是非亲水性的聚合共混物的研究[J].塑料工业, 1999 ,27(6):1-3.- 9-硅烷接枝交联聚乙烯技术的研究《上海塑料》2005.09 No.3(总131期)[10]李红西， 朱爱荣. -步法硅烷交联聚乙烯挤出工艺探讨29-33.[J].电线电缆,1996,(5):37 ,38.[14]刘新民,谢 雁,王展旭， 等.硅烷交联高密度聚乙烯的正[11]金可中. -步法硅烷接枝交联聚乙烯管生产线技术[J].交实验研究[].塑料科技,2001 ,(2) :14-18.化学建材,2000, 16(3) :16-18.[15] 杨膺,杨序纲.反应性加工的新型高分子共混材料[J].[12] 刘颖,龙文保,吴大鸣,等.硅烷交联聚乙烯管材生产过高分子材料科学与工程,1997 ,13(3) :6-10.程中的化学反应及其主要影响因素[J].塑料,2001,30 [16] 金可中。 聚乙烯交联技术与应用[J].化学建材,1998 ,14(4) :29-31.(4):11-14.[13]段景宽,王秀丽 ,张广明,等.硅烷交联HDPE铝塑复合管[17]韩双冰 ,苑会林.硅烷接枝交联聚乙烯的新工艺[J].化专用料工艺的研究[J].工程塑料应用, 2005 ,33(1):工进展,999,18(4) :6466.Study on the Grafting of VinyI Silane onto PE andCrosslinking of Silane Grafted PEDUAN Jing -kuan( Research Center of Material Science and Engineering,Guilin Electronic and Engineering University , Guilin 541004, China)Abstract: The main efects on the grafting of vinyl silane onto PE and crosslinking of silane grafted PE on basisof the principle of the grafing of vinyl silane onto PE and crosslinking of silane grafted PE were studied in thispaper. At the same time , this paper have given out the resolutions of these main effects and the optimum experi-ential conditions, such as the choice of raw materials, the choice of various additives and the optimum experien-tial conditions, the choice of grafting and crosslinking technology, and the choice of the grafting machines. It al-so gave some relative results and experiences. At same time it came up with some suggests on following advanceof this technology.Key words :vinyl silane ; polyethylene ; grafting ; crosslinking《现代塑料加工应用》2006年征订启事《现代塑料加工应用》创刊于1989年,为国内外公开发行的专业技术杂志。现为全国中文核心期刊、CA收录期刊。本刊主要报道塑料行业的新设备、新产品、新技术、新工艺和市场发展新动向，●主要栏目:试验研究、工业技术、助剂、机械与模具、分析测试、综述、国内外信息等。●读者对象:从事塑料加工行业的领导、科技人员、营销人员及高等院校的师生。国内标准连续出版物号:CN 32 - 1326/TQ邮局订阅代号:28 -209国际标准连续出版物号:ISSN 1004 - 3055国外发行代号:4716BM本刊逢双月20日出版。定价8元/本,全年6期,共计48元。通讯地址:江苏省南京市大厂平顶山租用4801信箱《现代塑中国煤化工邮编:210048电话:(025 )57783344E-mail :slbj@ ypc. com. cnhttp://www. plastappTYHCNMHG10 -