聚烯烃纳米级催化剂载体及其纳米复合材料

化工进展1308CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRES2003年第22卷第12期研究开发聚烯烃纳米级催化剂载体及其纳米复合材料柯扬船胡建茹王皓徐春明(石油大学,北京102200)摘要采用纳米级柱撑插层载体制备烯烃聚合催化剂。载体比表面积为721.23m3/g,孔体积为0.4536cmg,孔径在4~40m间分布。所得催化剂比表面积为140.47~300m2/g,孔体积为0.1519-0.2057cm3/g及较宽孔径分布1~40m。对催化剂进行常压聚合考核及其影响因素研究,每克催化剂的活性为20~100g/h,适于烯烃聚合。Ⅹ射线表征表明其纳米颗粒结构的形成关键词柱撑插层,纳米级载体,齐格勒-纳塔催化剂,烯烃聚合中图分类号1Q314.24+2文献标识码文章编号1000-66132003)2-1308-04聚烯烃催化剂的发展集中在两个方面:一是研基于在MMIs层间嵌入季铵盐及中性胺为模板剂制性能更优越的催化剂活性组分;二是寻找高效的然后导入无杋前驱体TEOS在层间水解缩合,焙载体和与之相匹配的负载化工艺。载体在催化剂中烧除去有机体而得到柱撑结构的原理。MMIs层非常重要,只有将活性组分与载体良好地结合并形间距是复合材料中孔与载负的关键结构,层间距的成匹配关系,才能更大程度地发挥催化剂的特长。扩大是材料制备的关键。为此,作为模板剂的季铵MgC2及醇一Mg类载体是历经半个世纪应用而稳盐和中性胺要插入到 MMTS片层之间并形成一定定的优良载体之一。随着现代聚烯烃工业的发展,的分子形态,其种类对层间距有重要影响,需要正MgCl2载体(元素的缺点逐渐暴露,表现出对新确选择季铵盐和中性胺的链长。的活性中心(如茂金属、后过渡催化剂等不协调的据文献报道,浙江大学3石油科学研究匹配关系。院4及美国 Pinnavaia5等合成出了用于聚合的具聚烯烃工业还向组合工艺方向发展,将聚合物有一定孔徵1.4~2.2mm)与颗粒度(亚纳米)并改性与聚合工艺结合起来。例如,随着纳米技术迅有良好热稳定性的蒙脱土多孔异构材料。速发展,原先与聚合物共混得到纳米复合材料的工1.2载体制备过程艺过程经组合后,变为将纳米粉体与烯烃单体聚合将载体制备过程分为以下几步在不改变任何聚合工艺条件下直接得到纳米复合材1)MMIs与有机插层剂如十六烷基三甲基料,免除了后添加纳米粉体过程,具有集成、环保、溴化铵反应得到插层MMI