硝酸酯热分解的机理分析

使用加速量热仪研究硝酸正丙酯(NPN)、硝酸异丙酯(IPN)和硝酸异辛酯(EHN)的热分解过程.分析了在绝热条件下热分解反应动力学, 根据实验数据计算出表观活化能、指前因子和反应热等参数.根据NPN、IPN和EHN热分解的起始温度和反应热数据,给出了三种硝酸酯在75 ℃时的反应风险指数,分析得到三种物质的热失稳风险度.分别在B3LYP/6-31+G(2df,2p)和B3P86/6-31+G(2df,2p)的理论水平下,计算得到NPN、IPN和EHN的O-NO_2键离解能(BDE).由NPN、IPN和EHN的O-NO_2键离解能在很大程度上符合由加速量热仪测试得到的活化能,推知三种硝酸酯的热分解反应只是单分子O-NO_2键的均裂反应.