煤化工甲醇低温甲醇洗硫化氢问题探究

2015年第16期Science and Technology& Innovation科技与创新文章编号:2095-6835(2015)16-0101-01煤化工甲醇低温甲醇洗硫化氢问题探究翟建平,吴敬涛(河南能源化工集团中原大化公司,河南濮阳457000摘要:针对低温甲醇洗单元运行期间经常岀现的硫化氢超标问题进行了分析探究,并查找了原因,给出了解决方案。关键词∶低温甲醇洗;硫化氬超标;再生甲醇;煤化工装置中图分类号:TQ223.121文献标识码:ADOI:10.15913 j cnki. kjycx.2015.16.101概述3.5原料气中有机硫含量问南能化集团中原大化公司年产50×103t甲醇装置,采用荷原料气中含有硫的化合物有硫化氬、硫醇、噻吩、二硫化兰壳牌干煤粉加压气化技术,合成气净化系统采用德国鲁奇公司低碳、硫醚等,在低温甲醇中,H2S、CS2的溶解度都非常大,比温甲醇洗技术,低温甲醇洗装置净化气中总硫设计指标so.lppm。CO2的溶解度还要大,COS、硫醇、硫醚等虽然在甲醇中溶解2011年7月底到10月,低温甲醇洗净化气中总硫指标超标,经度很小,但由于在原料气中含量小,且在CO变换装置中大部过反复调整,最终解决了总硫超标问题,现总结如下。分有机硫被加氢转化为溶解度较大的H2S,所以一般而言,有工艺流程机硫不会成为影响净化气总硫含量超标的主要原因。当变换催中原大化的低温甲醇洗工艺包在壳牌粉煤气化和低水气比化剂老化、中毒或装填不好有架桥沟流现象时,一部分有机硫耐硫变换工序下游采用带氨洗塔和尾气洗涤塔旳七塔流程,七ˆ也就可能未被转仳成浛解度较大的HS,造成总硫超标。目前塔分别为C1吸收塔(预洗段、H2S吸收段和CO2吸收段)C2在变换操作时,一直会有一部分原料气通过大旁路而未经过变中压闪蒸塔(富碳甲醇闪蒸段、富硫甲醇闪蒸段)C3再吸收换炉进入净化单元,这部分原料气带有的杂质和有机硫对净化塔〔富硫甲醇CO闪蒸段、富碳甲醇CO2闪蒸段、HS再吸收效果也会造成影响。段、气提段)α4热再生塔(热闪蒸段、气提段、水浓缩段)3.6其他原因C5甲醇水塔、C6尾气洗涤塔、C7氨洗涤塔。在脱硫过程中,不可忽略取样和分析方法的原因。当从高3影响脱硫的因素压或高温取的甲醇一旦开口,不可避免地会有甲醇蒸发现象,3.1系统操作压力有的时候会造成不小的误差。例如100°、3Bar甲醇中硫化在一定温度下,压力越高,越有利于吸收。因此,在吸收氬的含量是同样闪蒸到IBar的甲醇的10倍。此外,不同的分过程中压力增高,吸收推动力就会增大,对硫化氬的吸收也就析方法也会造成结果的偏差。越有利4措施和对策3.2系统温度合理控制好前系统,将有机硫含量控制在合理范围內,根吸收温度对气体净化度影响很大。硫化氢在液体中的溶解度据变换单元来气中硫化氬含量的分析,适当调整循环量;谨慎随温度的降低而増大,因此,采用较低的操作温度有利于硫化氬操作制冷装置,控制好低温甲醇洗的冷量平衡,尽量降低洗涤的吸收。吸收塔硫化氬吸收段吸收剂温度设计为·54.7℃C。此甲醇旳温度,促进硫化物的吸收;根据变换气量的变化,合理前,洗涤甲醇温度一直未达到设计值,该温度高是系统冷量不足调整甲醇循环量,及时调整液气比;优化甲醇热再生系统,根表现。在2010年底到2011-06间,由于冷冻单元的氨冷器换据甲醇纯度分析结果和热再生后甲醇温度,合理调整热再生蒸器设备內漏的影响,吸收塔洗涤甲醇温度甚至升至-31°C汽;加强水洗塔的操作,保证循环甲醇中水含量旳稳定;定时造成净化气总硫含量严重超标,停车数次。清洗甲醇过滤器,保证过滤效果;定时排放一部分甲醇,用新3.3甲醇循环量鲜甲醇置换系统甲醇,保证低温甲醇洗的纯度。在塔的正常操作范围内,液气比增大有利于酸性气体组分5结束语的吸收,因此,增加甲醇循环量会提升传质效果,越有利于硫通过以上措施的实施,优化低温甲醇洗技术后,低温甲醇化氬的吸收。但是,当甲醇循环量过大时,会增大设备的负荷洗系统工况得到了改善,已达到处理效果。还会降低单位甲醇闪蒸出CO2等产品气的产量,造成能量的不低温甲醇洗系统在运行过程中,经常岀现净化气硫化氬超必要浪费标的问题,严重影响了甲醇合成催化剂的使用寿命。因此,不34再生甲醇的质量断优化低温甲醇洗工况,对低温甲醇洗装置进行改进,保证净再生甲醇的质量也是影响硫化氢吸收效果的关键因素之一化气的质量,对煤化工装置至关重要。在低温甲醇洗涤系统中,甲醇的再生采用低温甲醇分段闪蒸解参考文献吸、氮气气提和加热气提法,闪蒸顺序是先CO2,后HS。HS[1]张成祥,王群低温甲醇洗溶液循环量调节经验总结[J用加热气提法进行再生。热再生甲醇中H2S、H2O、NH3含量中氮肥,2008(4)高都会造成硫化氢吸收能力的下降。造成热再玍后甲醇质量不髙ˆ2]徐先容低温甲醇洗工艺甲醇消耗高冋题探究[J].化肥工的原因很多,循环甲醇吸收原料气中组分后,虽经过再分离,但业,2010(1)还是会有杂质存在;NH3在热再生系统中容易以碳铵结晶的方式[3]唐宏青低温甲醇洗净化技术[J]中氮肥,2008(1)累积;水分离系统的操作会影响循环甲醇中HO含量等。〔编辑:王霞〕Study on the Problem of Hydrogen Sulfide in Coal Chemical Methanol at Low TemperatureZhaij lanping, Wu]ingtaoAbstract: In the process of low temperature methanol washing unit, the problem of excessive hydrogen sulfide is analyzed, and the reason isfound out, and the solution is givenmnol washing; hydrogen sulfide over standard; regenerated methanol; coal chemical plantey words: low temperature metha