我国乙二醇生产技术进展及市场分析

May 2010精细与专用化学品第18卷第5期4 Fine and Specialty Chemicals2010年5月我国乙二醇生产技术进展及市场分析金栋,崔小明(北京燕山石油化工公司研究院,北京102500)摘要:介绍了我国乙二醇合成技术的最新进展,分析了我国乙二醇的供需现状及发展前景。2009年我国乙二醇的生产能力达到243.8万t/a,但需求量达到777.1万t,产量仍不能满足市场需求今后除扩大生产能力,积极开发新技术外,还应该积极拓展新的应用领域等,以促进我国乙二醇产业健康有序发展。关键词乙二醇;生产技术;市场分析 Production technologies progress and market analysis of ethylene glycol in China JIN Dong, CUI Xiao-ming (Research Institute of Beijing Yanshan Petrochemical Corp. Beijing, 102500, China) Abstract: The new research progress of the production technologies of ethylene glycol in China were intro- duced. The production, consumption and development prospect of ethylene glycol in China were analysed. In 2009, the production capacity of ethylene glycol in China was about 2438kt/, and the consumption was about 7771kt, the output still can not meet the needs of market. In order to keep the ethylene glycol industry in China develop healthily and orderly, we should not only take to expand production capacity and develop new technolo- gies actively, but also to develop new application fileds. Key words: ethylene glycol, production technology; market analysis乙二醇(EG)是一种重要的有机化工原料,已经过剩,而我国的产能和产量仍不能满足市场需主要用于生产聚酯纤维和防冻剂,还可用于不饱和求,每年都需要大量进口,我国乙二醇的发展前景聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以广阔。,,及炸药等,用途十分广泛。1生产技术进展目前,乙二醇的生产方法主要有石油路线和非石油路线两大类,其中石油路线是以乙烯为原料,目前,我国乙二醇的生产主要采用以乙烯、氧经环氧乙烷生产乙二醇,该生产技术基本上由英荷气等为原料的石油路线近几年,除了生产能力以 Shell、美国科学设计公司(sd)以及美国uC三及产量方面的增长外,在乙二醇新技术的开发和应家公司所垄断。非石油路线是以合成气为原料,可用上也取得了长足进展。采用多种方法合成乙二醇。目前,我国乙二醇主要1.1环氧乙烷催化水合技术采用环氧乙烷直接水合法进行生产。近年来,随着针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存聚酯纤维、聚酯塑料和防冻液等对乙二醇的旺盛需在的水比大、能耗高等不足,大连理工大学、中石求,人们相继开发出合成乙二醇的多种新方法,其化上海石油化工研究院、江苏工业学院(现名常州中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今大学)以及南京工业大学等单位对环氧乙烷催化水后最有发展前景的工业化生产方法,是目前国内外合生产乙二醇技术进行了研究,并取得较大进展。研究开发的热点。目前,世界乙二醇的总生产能力大连理工大学进行了环氧乙烷催化水合制备收稿日期:2010-03-1010作者简介:金栋(1969-),男,高级工程师,硕士现主要从事技术开发和管理工作2010年5月金栋等:我国乙二醇生产技术进展及市场分析5乙二醇的均相酸碱协同催化反应体系和非均相催化江苏工业学院研究人员还以HCO3型强碱反应体系的试验,并对催化剂的催化活性、乙二醇性阴离子交换树脂为催化剂,采用多级固定床反应选择性及反应条件进行了考查。均相直接催化水合器串联的催化水合工艺(简称多级工艺)对环氧乙所用催化剂为无机盐和杂多酸的复合物,其中杂多烷制乙二醇的反应进行了研究,并与采用单个固定酸为KPMo2O4·7H2O,无机盐为K当n()床反应器的单段工艺进行了对比,考察了物料配比:n(环氧乙烷)=4~8:1、w(催化剂)=2%~1%、和重时空速对多级工艺中环氧乙烷转化率和乙二醇反应温度100~150℃、反应压力0.8~2.1MPa、反选择性的影响。实验结果表明,与单段工艺相比,应时间8~30min、pH值8~1时,环氧乙烷的转多级工艺采用多段进料的方式,有效移除反应中放化率为95.0%~99.9%乙二醇的选择性为出的热量,降低了催化剂的膨胀率,提高了催化剂96.0%;非均相水合所用的催化剂为负载型杂多酸的使用寿命;在3个反应器温度各自为77、75、(盐)催化剂,其中载体为yal2O和SO,杂多酸70℃、n(水):n(环氧乙烷)=8:1、重时空及其盐为磷钼酸、磷钼酸钾、磷钨酸以及硅钨酸等。速为2.0h、压力为1.0MPa的条件下,连续运行当采用磷钼酸钾/yAl2O3为催化剂,在反应温度2880h,环氧乙烷的转化率达到99%,乙二醇选择140℃、压力1.0MPa、n(水):n(环氧乙烷)为5:1性为97%的条件下,乙二醇选择性在90%以上。与此同时,国内一些环氧乙烷/乙二醇生产装南京工业大学化工学院研究了均相催化水合法置也进行了环氧乙烷直接催化水合的试验工作。天合成乙二醇的工艺路线,探讨了催化剂用量用、物津石化完成了工业侧线试验,采用天津石化公司研料配比、反应温度、压力等因素对反应的影响。在究院研制的催化剂,n(水):n(环氧乙烷)由m(水):m(环氧乙烷)=4:1、(催化剂)不28:1下降到20:1,而乙二醇的选择性维持在小于6%、反应温度大于45℃、反应压力超过90%以上,装置生产能力大大提高;扬子石化公司0.5mpa的工艺条件下,环氧乙烷的转化率达完成了加压催化水合法合成乙二醇的中试试验,环99.8%,乙二醇的选择性达99.0%2氧乙烷的转化率和选择性均提高10%以上。针对上海石油化工研究院开发出环氧乙烷催化水合工业化连续运行过程中存在的杂质累积以及随着催制乙二醇的固体酸催化剂。其中的催化剂以铌化合化剂返回,降低水合选择性的问题,南京工业大学物为主要活性组分,以选自锗、锡、铅、锑、磷、与扬子石油化工公司合作开发出均相催化水合法合硫、铁或钴中至少一种为助剂。当采用α氧化铝或成乙二醇的工艺路线,所得试验结果与 Shell公司HZSM-5分子筛作载体,2%~10%(质量分数)的报道的数据非常接近铌氧化物作催化剂,0.01%~5%(质量分数)的锌尽管许多公司在环氧乙烷催化水合生产乙二醇或镉氧化物作助催化剂,还含有1%~10%(质量技术方面做了大量的工作,大大降低了水用量,提分数)的黏料时,在n(水)n(环氧乙烷)=8高了环氧乙烷的转化率和乙二醇的选择性,但在催:1、压力为1.5MPa、温度为150℃、液体空速为化剂制备、再生和寿命方面还存在一定的问题,如3h的条件下,环氧乙烷转化率为100%,乙二醇选催化剂稳定性不够,制备相当复杂,难以回收利择性达到90%3用,有的还会在产品中残留一定量的金属阳离子,江苏工业学院将卤烷基取代的苯乙烯和二乙需要增加相应的设备来分离,因而采用该方法进行烯基苯按常规方法进行悬浮聚合,得到凝胶或大孔大规模工业化生产还有待时日结构的共聚物,再将得到的共聚物与三烷基膦在有1.2碳酸乙烯酯法机溶剂中进行季化反应,得到季鳞型阴离子交换碳酸乙烯酯法是由二氧化碳和环氧乙烷在催化树脂。将所得的离子交换树脂用做环氧乙烷催化水剂作用下反应生成碳酸乙烯酯碳酸乙烯酯再和甲合的催化剂,在温度为100℃、压力为1MPa空醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇。该方法可以充分速为3h1、n(水):n(环氧乙烷)=4.4:1的利用环氧乙烷装置排放的CO2资源,所得碳酸乙条件下,环氧乙烷的转化率达到99%以上,乙二烯酯和碳酸二甲酯均为用途广泛的中间体,环氧乙醇选择性达到90%以上。烷只是一个“载体”,不消耗在碳酸二甲酯中,因6精细与专用化学品第18卷第5期而可以降低乙二醇的综合成本,提高乙二醇的竞争对石油路线的依赖已经成为当务之急。自然界中的力。该反应属于原子利用率100%的反应,不会对碳水化合物,无论是淀粉基的多糖类作物,如玉环境产生污染在现有环氧乙烷生产装置内,只需米、小麦、土豆、地瓜、甜菜等高产作物,还是单要增加生产碳酸乙烯酯的反应步骤就可以生产两个糖或多糖类农作物,如甜高粱、菊芋和木薯等均可非常有价值的产品,故是今后环氧乙烷生产乙二醇以作为生物基乙二醇的原料。该技术路线与石油基非常具有吸引力的工艺路线中科院兰州化学物理乙二醇工艺路线不同,不需要消耗大量的氧气。没研究所完成了由环氧乙烷与二氧化碳合成碳酸乙烯有废气、废水排放,所需要原料属于可再生资源,酯,经甲醇酯交换合成乙二醇,联产碳酸二甲酯的来源丰富,因而属于环境友好技术。我国在此方面全流程工艺开发。该技术针对聚酯合成对乙二醇产取得了较大进展。品质量的高要求,开发了适应规模化生产的管式循安徽丰原集团宿州生物化工有限公司建成了一环反应工艺、分离耦合工艺和乙二醇产品催化精制套用玉米等淀粉为原料生产环氧乙烷的2万ta生技术,为低成本、工业化生产乙二醇和廉价碳酸二产装置,并计划采用该技术新建一套18万t/a乙甲酯提供了技术支撑目前该项目正在进行中试开二醇装置;长春大成集团通过发酵法生产葡萄糖,发。随后转化为糖醇,再经过加氢催化裂解方法建成了1.3反应精馏技术2万t/a环氧乙烷中试生产线,2007年在此基础上反应精馏是在无催化剂条件下完成化学反应,创新开发了20万t/a多元醇(含乙二醇)的工业同时将反应物及产物精馏分离的一种技术,具有节示范装置。省能量、设备、投资、加速反应等特点。此技术用中科院大连化学物理研究所首次尝试采用廉于环氧乙烷水合制乙二醇时,可利用环氧乙烷和乙价的碳化钨(WC)催化剂应用于纤维素的催化转二醇之间挥发度的差别迅速蒸出环氧乙烷,保持反化技术。利用碳化钨催化剂在涉氢反应中具有的类应区内低的环氧乙烷浓度,不断地从塔底除去乙二贵金属性质,可以替代价格昂贵的贵金属催化剂,醇产品,有效防止环氧乙烷与乙二醇的进一步反将纤维素全部转化为多元醇,而且对乙二醇的生成应,从而提高总反应的选择性,而且还可利用反应表现出独特的选择性,尤其是在少量镍的促进作用热进行精馏分离。华东理工大学与北京石化工程公下,乙二醇的收率可高达61%,成为极具工业应司、北京燕山石油化工公司联合进行了反应精馏试用前景的纤维素转化为多元醇的绿色工艺路线。验,在燕山石化环氧乙烷/乙二醇装置旁安装了1.6利用煤资源生产乙二醇套塔径为300mm、规模为200t/a的环氧乙烷水中国科学院福建物质结构所采用工业级CO、合反应精馏中试装置。试验结果表明,在与常规管NO、氢气、氧气和醇类等作为原料,开发出制备式水合反应相同的条件下,反应精馏乙二醇的选择乙二醇新技术。其核心技术是把经过适当处理的褐性可由常规水合反应的90%提高到95%,选择性煤送入反应器,在一定温度和压力下通过气化剂比常规管式水合反应器提高了3.7%(空气或氧气蒸气),使煤不完全燃烧,将煤转化为1.4脱醛技术CO和H2混合的合成气,然后由CO进行气相反针对环氧乙烷乙二醇工艺技术中乙二醇产品应生成草酸酯,再由草酸酯加氢生成乙二醇。2005质量问题开发出了一项脱醛新技术,其特点是应用年与江苏丹阳市丹化金煤化工有限公司合作,建成特殊的离子交换树脂与乙二醇产品中的醛反应,生了300t/a乙二醇中试装置和1万t/a乙二醇工业化成一种不影响乙二醇产品质量的有机化合物,从而试验装置。2007年又联合上海金煤化工新技术有降低乙二醇产品的醛含量。此外,该树脂还同时具限公司研究开发出煤制乙二醇新技术2009年3有提高乙二醇产品紫外透过率(UV)值和减少铁月18日,“万吨级CO气相催化合成草酸酯和草酸含量的作用。目前国内有多套装置采用了该技术。酯催化加氢合成乙二醇成套工艺技术”在江苏丹阳15利用生物资源生产乙二醇通过了中国科学院组织的成果鉴定。2009年12近年来,随着世界石油资源日益短缺和价格的月,采用该技术的一期20.0万t/a乙二醇示范装不断上升,开辟石油替代资源生产乙二醇,以摆脱置在内蒙古通辽金煤化工有限公司建成投产。这2010年5月金栋等:我国乙二醇生产技术进展及市场分析7是我国具有自主知识产权、全球第一套“煤制乙二的硫化氢、氨等处理率达到90%以上,恶臭气体醇”工业装置。该项目的建成投产,将大大改善我处理效果良好。国乙二醇生产完全依赖石油的局面,将在一定程度江苏工业学院12发明了一种催化加氢法精制上缓解我国乙二醇产品供需矛盾,对国家的能源和乙二醇的催化剂,该催化剂以铝镍合金(Ni40%化工产业产生重要积极影响。~50%)为骨架,合金表面经碱液加热处理后,铝此外,上海石油化工研究院也对合成气制乙二的去除率为8%~30%,用于低紫外光透过率的乙醇技术进行了研究开发。目前在草酸酯加氢制乙二二醇((乙二醇)=10%~100%)物料催化加醇技术研究开发上取得了实质性的进展,已经完成氢,可以提高乙二醇的紫外光透过率。此法制得的了第一代催化剂配方的研究,形成了较为完整的工催化剂具有合适的强度,适用于固体床反应器,可艺技术方案对低紫外光透过率的乙二醇连续催化加氢;催化剂1.7乙烯回收的变压吸附技术催化活性高,使用寿命长。铝的去除率为13%的在环氧乙烷装置生产的尾气排放气中含有乙催化剂连续运行3000h仍保持较好的颗粒形态和稳烯,随意排放会造成乙烯资源浪费。目前我国环氧定的催化效果,精馏得到的乙二醇产品醛含量小于乙烷乙二醇装置绝大部分采用膜技术来回收乙烯,3g/g,紫外光透过率在220nm时大于90%,该技术虽然先进,但仍存在一些问题。最近扬子275nm时大于95%,350nm时大于99%石油化工公司烯烃厂与南京工业大学联合开发了变中国石油化工股份有限公司北京化工研究压吸附(PSA)回收乙二醇装置氧化反应系统排放院1发明了一种处理乙二醇生产废水的方法。该气中乙烯技术,并建成我国首套350m/h变压吸方法采用混凝调碱、预过滤、纳滤/反渗透过程处附回收排放气中乙烯的装置。经过半年时间工业运理乙二醇生产废水。对于废水中的胶体物质,首先行数据测定表明,该技术具有先进性:变压吸附装在废水中加入混凝剂、调节废水的pH值至偏碱置投入小,运行费用低,操作方便,其中尾气中乙性,使所述胶体物质脱稳析出,并在之后的预过滤烯的回收率>98%,氮气和氩气的脱除率≥92%。过程去除,避免了胶体物质对纳滤/反渗透系统的1.8其他技术污堵,有利于膜处理过程的稳定运行。该方法过程北京燕山石油化工公司研究院研究了超声波在简单,处理效果好,运行稳定,处理后的废水可以环氧乙烷水合制备乙二醇中的作用,研究结果表作为工艺水直接回用到乙二醇的生产过程中。明,在环氧乙烷水合制备乙二醇的过程中,加超声2我国乙二醇的市场分析波作用后,环氧乙烷的转化率迅速提高,达到99.8%以上,乙二醇的选择性可提高2%~3%,n2.1生产现状(水):n(环氧乙烷)由目前方法的22:1下降到随着我国乙烯工业的快速发展,乙二醇的生产15:1,超声波作用时间以5~10min为最佳0也得到了较大的发展。2004年我国乙二醇的生产中国石油工程设计有限责任公司东北分公司研能力只有107.8万t/a。近几来,随着南京扬子一究开发出一种从乙二醇装置的放空尾气中回收乙巴斯夫有限公司、中海壳牌石油化工有限公司、烯、甲烷的新工艺采用该技术可使尾气中乙烯的中国石化上海石油化工公司、中石油辽阳石油化工回收率达到90%以上,废气排放量减少45%公司以及内蒙古通辽金煤化工有限公司等多套新建针对乙二醇装置生产中要产生出硫化氢、氨等或扩建装置的相继建成投产,使我国乙二醇的生产低浓度恶臭气体,上海石化在其新建的38.0万t/a能力大大增加。截止到2009年底,我国乙二醇的乙二醇装置上,在国内率先采用了具有国际先进水生产厂家达到13家,总生产能力为243.8万t/a,平的自主开发的生物脱臭专利技术。这种新技术以其中中国石油化工集团公司的生产厂家有7家(含某些农业生产中的植物废弃物作填料,进行微生物合资的南京扬子一巴斯夫有限公司),生产能力合的驯化、培养,形成适宜吸收和分解硫化氢、氨等计为144.9万t/a,占我国乙二醇总生产能力的废气的优势菌种,对乙二醇装置生产中产生出的硫59.43%;中国石油集团公司的生产厂家有4家,化氢,氨等低浓度恶臭气体进行无害化处理,装置生产能力合计为46.9万ta,占国内总生产能力的8精细与专用化学品第18卷第5期19.23%;中海油集团公司的生产厂有1家,生产22.23%;采用改进UCC技术的生产厂家有1家,能力为32.0万t/a,占国内总生产能力的生产能力为20.0万t/a,占总生产能力的8.20%。13.12%;地方企业的生产厂家1家,生产能力为中石化上海石油化工公司是目前我国最大的乙二醇20.0万t/a,占国内总生产能力的8.20%生产技生产厂家,生产能力达到60.5万t/a,约占国内乙术除2009年底建成投产的内蒙古通辽金煤化工有二醇总生产能力的24.81%;其次是中海一壳牌石限公司装置采用自己开发的技术外,其余均采用国油化工有限公司,生产能力为32.0万ta,约占国外引进技术,其中采用SD公司技术的生产厂家有内总生产能力的13.13%;再次是南京扬子一巴斯7家,生产能力合计为149.6万ta,占总生产能夫有限公司,生产能力为30.0万t/a,约占国内总力的61.36%;采用 Shell公司技术的生产厂家有4生产能力的12.31%。2009年我国乙二醇的主要生家,生产能力合计为54.2万ta,占总生产能力的产厂家情况见表1表12009年我国乙二醇的主要生产厂家情况万t/a生产厂家生产能力采用技术备注中石化京燕山石油化T公司8.0SD氧化法1998年扩产中石油辽阳石油化纤公司20.0改进的UCC工艺原为Huls工艺,2007年扩产中石油抚顺石油化工公司6.0 Shell氧气法2000年扩产中石油吉林石油化工公司15.9SD氧气法1996年投产,2002年扩产中石化北京东方石油化工有限公司4.0SD氧气法1996年投产中石化扬子石油化工公司26.2SD氧气法1999年扩产中石化上海石油化工公司60.5SD氧气法2002年扩产,2007年新建一套中石化茂名石油化工公司10.0 Shell氧气法1996年投产中石化天津联合化学有限公司6.2 Shell氧气法1996年投产中石油新疆独山子石油化工公司5.0SD氧气法1996年投产,2002年扩产南京扬子一巴斯夫有限公司30.0SD氧气法2005年投产中海一壳牌石油化工有限公司32.0 Shell氧气法2006年投产内蒙古通辽金煤化工有限公司20.0.2009年底投产,自有技术合计243.8随着我国乙二醇生产能力的不断增加,产量也置,计划在2010年上半年投产;中石油成都乙烯不断增加。2003年我国乙二醇的产量只有96.93项Shell日将采用工艺新建一套38.0万t/a乙二醇万t,2008年增加到186.80万t,同比增长生产装置,计划在2011年建成投产;安徽宿州丰4.76%,2003~2008年产量的年均增长率为原生物化学公司拟采用SD工艺,以玉米、木薯等14.02%。2009年的产量约为195.0万t,同比增淀粉原料建设一套18.0万t/a乙二醇生产装置;长4.39%。中石化武汉乙烯项目拟新建一套30.0万t/a乙二2.2拟建、扩建情况醇装置,计划在2011年建成投产;吉林博大生化由于目前我国乙二醇的生产能力和产量还不能有限公司拟以玉米为原料建设一套10.0万t/a乙满足市场需求,因而有多家企业准备新建或扩建乙二醇装置;杜邦能源化工公司拟在黑龙江双鸭山采二醇生产装置。中石化镇海炼化公司采用Do工用山梨醇加氢技术建设一套20.0万t/a乙二醇装艺新建一套65.0万t/a乙二醇生产装置(装置已置,其中一期5.0万t/a产能将于2010年下半年经于2010年2月投产);中石化和沙特基础工业公投产,二期15.0万t/a乙二醇计划于2013年前后司(Sabic)合资的天津石油化工公司采用Dow工投产;2009年2月12日,河南焦作市河阳酒精实艺新建一套36.0万ta乙二醇装置(装置已经在业有限公司20.0万t/a生物乙二醇项目正式开工2010年2月投产);辽宁北方化学工业公司拟采用奠基,其中一期8.0万t/a,预计将于2010年10SD工艺技术新建一套20.0万ta乙二醇生产装月竣工投产;2009年11月,由河南煤业化工集团2010年5月金栋等:我国乙二醇生产技术进展及市场分析9下属河南永金化工有限公司与通辽金煤化工有限公来自韩国的进口量为51.44万t,占总进口量的司共同投资建设的2个20.0万t煤基乙二醇项8.83%;来自中国台湾地区的进口量为117.89万目,各自在河南洛阳孟津县和河南商丘永城市开工t,占总进口量的20.23%建设。预计2010年,我国将新增乙二醇生产能力近年来,由于中东地区乙二醇行业的快速发约135.0万t/a,届时总生产能力将达到约3800展,对我国乙二醇大量出口,使得我国从这些地区万t/a;2015年生产能力将达到约550.0万t/a,的进口量逐年增加。2004年我国乙二醇从沙特阿届时将在一定程度上缓解我国乙二醇的供需矛盾。拉伯的进口量只有67.51万t占当年总进口量的此外,届时的生产格局将发生一定的变化,将由目19.90%;2005年急剧增加到120.10万t,所占比前几乎单一的石油路线转变为石油路线和煤化工等例提高到30.02%,成为我国乙二醇的第一大进口多种路线并存的状况。国家;2007年进口量达到190.01万t,占总进口2.3进出口情况量的比例达到39.57%;2009年进口量进一步增加虽然我国乙二醇的生产能力和产量增长较快,到233.59万t,所占比例达到40.08%。另外,从但由于聚酯等工业的强劲需求,仍不能满足国内市科威特以及伊朗的进口量也逐年增加。2007年从场日益增长的需求,每年都得大量进口,且进口量科威特的进口量只有3.5万t,2009年增加到呈逐年增加的态势。根据海关统计,2003年我国35.55万t,所占比例从0.70%提高到6.10%;从乙二醇的进口量为251.61万t,2008年达到伊朗的进口量从0.48万t增加到37.84万t,所占521.64万t,2009年进口量进一步增加到582.81比例从0.1%提高到6.49%。与此相反,来自加拿万t,同比增长11.73%。大的进口量虽然仍位居第三,但进口量却有逐年减从进口来源看,我国乙二醇的进口主要来源于少的趋势,其所占的比例也逐年减少,2005年所沙特阿拉伯、加拿大、韩国和中国台湾地区,200占比例为25.48%,2007年下降到21.85%,2008年从这4个国家和地区的乙二醇进口量为448.0年下降为17.99%,2009年进一步下降到万t,占全年总进口量的79.41%;2009年进口量10.28%。另外,来自美国的进口量也呈现逐年下增加到462.83万t,同比增长3.26%,占全年总降的趋势,2005年所占比例为6.67%,2007年下进口量的79.41%,其中来自沙特阿拉伯的进口量降到4.58%,2008年下降为2.26%,2009年进一为233.59万t,占总进口量的40.08%;来自加拿步下降到0.85%。近两年我国乙二醇的进口国家大的进口量为59.91万t,占总进口量的10.8%;和地区情况见表2表2近两年我国乙二醇进口国家和地区情况万t2008年2009/2008年进口量进口来源2009年进口量占总量比例/%进口量占总量比例/%的年均增长率/%加拿大93.8617.9959.9110.2836.17沙特阿拉伯178.3534.19233.5940.0830.97韩国40.077.6851.448.8328.37中国台湾135.9226.06117.8920.23-13.26日本4.670.9016.312.80249.25美国11.782.264.960.85-57.89科威特5.050.935.556.10603.96伊朗29.655.6837.846.4927.62泰国7.751.499.001.5416.13印尼2.890.557.411.27156.40其他11.652.28.911.53-23.52合计521.64100.00582.81100.0011.73从进口贸易方式看,我国乙二醇进口主要以一保税仓库进出境货物4种贸易方式为主,2008年般贸易、保税区仓储转口货物,进料加工贸易以及这4种贸易方式的进口量合计为521.35万t,点总·10精细与专用化学品第18卷第5期进口量的99.94%。2009年进口量达到582.7万口量为61.30万t,占总进口量的10.52%;保税t,同比增长11.77%,占总进口量的99.98%其仓库进出境货物的进口量为25.55万t,占总进口中一般贸易的进口量为405.36万t,占总进口量的量的4.38%。近两年我国乙二醇的进口贸易方式69.55%;保税区仓储转口货物的进口量为90.49情况见表3万t,占总进口量的15.53%;进料加工贸易的进表3近两年我国乙二醇的进口贸易方式情况万t2009/2008年进口量进口贸易方式2008年2009年进口量占总量比例/%进口量占总量比例/%的年均增长率/%一般贸易349.8267.06405.3669.5515.88保税区仓储转口货物71.2113.6590.4915.5327.07进料加工贸易72.0513.8161.3010.5214.92保税仓库进出境货物28.275.4225.554.38-9.62其他0.290.060.110.0262.07合计521.64100.00582.81100.0011.73从进口海关看,我国乙二醇进口主要来自南京口量为137.25万t,占总进口量的23.55%;来自海关、宁波海关、杭州海关、厦门海关和上海海关杭州海关的进口量为57.25万t,占总进口量的等5个海关。2008年来自这5个海关的进口量为9.82%;来自厦门海关的进口量为19.97万t,占491.93万t,占总进口量的94.30%。2009年进口总进口量的3.43%;来自上海海关的进口量为量为548.95万t,同比增长11.59%,占总进口量16.69万t,占总进口量的2.86%。近两年我国乙的94.19%。其中来自南京海关的进口量为317.9二醇的进口海关情况见表4万t,占总进口量的54.53%;来自宁波海关的进表4近两年我国乙二醇的进口海关情况万t2008年2009年2009/208年进口量进口海关进口量占总量比例/%进口量占总量比例/%的年均增长率/%南京海关275.4952.81317.7954.5315.35宁波海关138.4726.54137.2523.560.88杭州海关41.888.0357.259.8236.70厦门海关19.253.6919.973.433.74上海海关16.843.2316.692.86-0.89湛江海关2.230.438.641.48287.44福州海关6.531.257.021.207.50拱北海关5.261.013.920.67-25.47海口海关4.810.925.630.9717.05其他10.882.098.651.4820.50合计521.64100.00582.81100.0011.73从进口价格来看,2007年由于原油价格大幅于原油价格同比下降幅度较大,乙烯价格也随之下度上涨,导致生产乙二醇原料乙烯价格上涨,由此降,更为主要的是我国进口产品主要来源地中东地导致乙二醇价格也随之上涨2008年9月之后虽区的乙二醇大都采用价格低廉的乙烷为原料进行生然受到世界金融危机的影响,乙烯价格有所下降,产,价格低廉。2009年我国乙二醇的进口平均价但之前的高价位使得全年的进口平均价格仍处于高格只有604.51美元/t,同比下降约40.94%出口位,达到1023.57美元/t相比之下,2009由情况也有类似的规律。2007年出口价格达到2010年5月金栋等:我国乙二醇生产技术进展及市场分析112109.86美元/t,创历史最高记录。2009年的出口近年来我国乙二醇的进出口价格情况见表5平均价格为1068.18美元/t,同比下降15.78%。表5近年来我国乙二醇的进出口价格情况年份进口情况出口情况进口量/万进口平均价格/(美元/t)出口量/万出口平均价格/(美元/t)2003251.61629.512.34435.012004339.10896.052.58666.862005400.03881.761.23883.772006406.13844.000.092379.62007480.171010.770.212109.862008521.641023.572.941268.412009582.81604.510.671068.18在进口的同时,我国乙二醇也有少量出口,波动中前行,其主要原因是:①国际原油价格的影2004年出口量为2.58万t,2005年为1.28万,响,目前的国际原油价格有所上涨,但未来情况如2006年为0.09万t,2008年为2.94万t,2009年何还有待时间的检验;②世界乙二醇供应状况的影的出口量为0.67万t,同比减少77.21%。响。目前,世界乙二醇的生产能力总体过剩,加上2.4市场价格2009年沙特阿拉伯以及壳牌(新加坡)等多套大2008年,尤其是在10月之后,由于受到世界型乙二醇生产装置的建成投产,市场供应量将大幅经济危机的影响,原油价格大幅度下跌以及下游需度增加,尤其是沙特低成本乙二醇的产量将大大增求的减少,导致国内乙二醇行情变化较大价格从加,由此将对世界乙二醇的供应以及市场价格产生年初的最高点12625元/t下跌到年底的最低点重要影响;③我国乙二醇装置生产情况以及下游需3400元/t,跌幅高达约73.1%,众多企业纷纷减求的影响产或停产。进人2009年,一开始经济危机的影响2010年,虽然国家宏观调控措施效果将进一得到进一步的体现,乙二醇的市场价格总体仍保持步得到体现,纺织行业的复苏将进一步扩大对乙二在比较低的水平,但后期由于国际原油价格的逐渐醇的需求,但是由于镇海炼化、天津石化以及辽宁回升,世界各国采取积极的措施应对经济危机下北方化学工业公司等3套大型新建乙二醇装置将先游需求有所增长,由此导致市场价格稳步增长。后投产,届时将使我国乙二醇的生产能力大幅度增第一季度我国乙二醇的市场价格为3900~4000长,加上2009年通辽金煤化工有限公司的新建装元/t,第二季度价格上涨到4500~4600元t进入置将正常生产,届时的产量将有可能有较大幅度的第三季度以后,由于原油价格进一步上涨,国家宏增长,因此,未来的市场价格竞争将更加激烈。观调控措施进一步加强,尤其是纺织品出口退税率2.5消费现状及发展前景的连续上调,下游需求增加,加上中东和韩国等国近年来,随着我国聚酯工业的快速发展,我国家乙二醇装置停车检修等因素影响,价格继续上涨,乙二醇的消费量不断增加。2003年我国乙二醇的表第三季度价格上涨到5900~6000元/t第四季度由观消费量只有346.20万,2008年达到705.50万t,于受到沙特和韩国等乙二醇装置意外停产等影响,2009年进一步增加到777.14万t,同比增长国际供应减少,价格继续上扬,11月价格达到670010.15%。与此同时,虽然近几年我国乙二醇的生产~6800元/t,12月进一步上涨到7200~7300元/t能力和产量有较大增加,但由于需求量的不断增长,进入2010年,价格上涨的幅度更大,1月份产品自给率仍较低。2003年自给率为28.00%,市场价格最高达到8700元/t,最低也达到8000元2008年下降到26.48%2009年进一步下降到t预计2010年,我国乙二醇的市场价格仍将在25.09%。近年来我国乙二醇的供需情况见表612精细与专用化学品第18卷第5期表6近年来我国乙二醇的供需情况万t年份产量进口量出口量表观消费量自给率/%200396.93251.612.34346.2028.00200494.91339.102.58431.4322.002005110.08400.031.23508.8821.632006152.34406.130.09558.3827.282007178.32480.170.21658.2827.092008186.80521.642.94705.5026.482009195.00582.810.67777.1425.09目前,我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防3发展建议冻液以及黏合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等,其中聚酯是我国乙二醇的主(1)环氧乙烷催化水合法可以大大降低水用要消费领域,约占总消费量的93.7%,其他约量,节省能耗,降低生产成本;碳酸乙烯酯法可充6.3%用于生产防冻剂、黏合剂、油漆溶剂、耐寒分利用乙烯氧化副产的CO2资源;在现有环氧乙润滑油、表面活性剂以及聚酯多元醇等。烷生产装置内,只需增加生产碳酸乙烯酯的反应步我国聚酯产能经过前几年的过度发展,面临产骤就可以生产碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯2种应用广能相对过剩的局面,装置的开工率逐年下降,一些泛的化工产品,代表了今后乙二醇生产发展的方小聚酯企业逐步退出竞争。另外,由于近两年受到向,因此,除了不断完善现有生产工艺,还应加快人民币升值,出口退税率的调整以及世界金融危机环氧乙烷催化水合法以及碳酸乙烯酯法等乙二醇新等的影响,我国纺织品的出口量减少。再有,我国生产方法的工业化步伐。与传统工艺路线相比,以纺织行业还同时面临劳动力成本、生产原料、能源天然气为原料合成乙二醇具有原料价格低、工艺流成本上升,环境资源约束等的影响,导致了对乙二程短、能耗低等优点,且符合我国煤和天然气资源相对丰富、石油资源相对匮乏的国情,因此,应积醇需求增长幅度的减缓。但是,2009年通过采取极推进以天然气为原料合成乙二醇新技术,以提高一系列促生产和保增长措施的实施,我国国民经济我国乙二醇的整体生产技术水平。保持了较平稳的发展,化纤等行业也处于复苏过程(2)从总体上看,世界乙二醇的生产能力已经中,加上汽车工业的快速发展,由此导致2009年出现了过剩的态势,而我国的供应却相对不足,因对乙二醇的需求量仍保持较好的增长。2010年,而中国市场已经成为世界各乙二醇生产厂商竞争相随着世界经济的进一步复苏,尤其是我国不断出台抢占的市场。除加拿大、美国、中国台湾地区以及刺激经济增长一系列有效措施的进一步实施,我国日本外,中东地区沙特阿拉伯等国家的乙二醇生产的经济将继续回暖,纺织服装行业的出口形势将出厂家凭借其廉价的原料资源,纷纷扩大对我国的出现好转,虽然其发展速度比“十五”期间有所减口,在我国市场的份额正在迅速增加。因此,未来缓,但仍将保持一定的发展速度,由此将继续增加我国乙二醇的市场竞争将更加激烈。对乙二醇的需求。还有,随着我国汽车工业的发展(3)目前我国乙二醇生产规模相对较小,产量和汽车保有量的增加,乙二醇在防冻液上的需求量少,技术相对落后,生产成本较高,在国内外市场也将会有所增长。由此可以预见,2010年我国乙中的竞争力能力较差。为此,除考虑对现有装置进二醇的需求量仍将继续增长,总需求量将达到行挖潜改造,扩大生产规模,降低生产成本外,建80.0万~850.0万t,2015年总需求量将达到议引进先进技术再建几套生产规模在30万t/a以1100.0万~1150.0万t,而2010年和2015年的生上的大型乙二醇生产装置,以扩大生产规模,从根产能力分别约为380.0万t/a和550.0万t/,产本上缓解我国乙二醇的供需矛盾,增强我国乙二醇不足需,仍需要通过进口才能满足国内实际生产的在市场中的竞争力需求。(4)近年来,我国乙二醇的生产能力虽然得到2010年5月金栋等:我国乙二醇生产技术进展及市场分析13了很大的发展,但产量没有大幅度增加,其原因:适度发展,而不适宜大规模推广,以免造成经济上一是乙二醇原料的运输问题,传统石化路线乙二醇的巨大损失。的核心原料是环氧乙烷,但环氧乙烷受到运输制参考文献约,乙二醇装置要依托乙烯工厂建设,由此决定国内乙二醇生产能力主要集中在大型石化企业;二是[1]李应成,何文军、陈永福环氧乙烷催化水合制乙二醇研究进生产成本的竞争力不够,受低成本海外产品的冲展[]工业催化,2002,10(2):38-44击。中东地区生产企业用廉价的乙烷裂解原料生产[2]贺俊海,环氧乙烷催化水合制乙二醇催化剂研究进展[]化工生产与技术,2008,15(6):46-48.乙二醇,由于生产成本足够低廉,将产品通过海运[3]李应成,何文军,费泰康,等,用于环氧乙烷水合制备乙二方式输送到亚洲市场,成本仍具有充分的竞争力。的固体酸催化剂[P]CN1566049,2005-01-19而中国必将成为中东乙二醇厂商竞相抢占的市场,[4]陈群,何明阳,王,等,一种新型环氧乙烷水合反应催化剂因而对我国乙二醇发展有一定的影响;三是我国乙及制备方法[P]CN1559684,2005-01-05二醇的产品质量还不能完全满足高档聚酯产品的需[5]孙奇,尹芳华,何明阳,等多级固定床反应器串联的环氧乙烷催化水合制乙二醇工艺的研究]石油化工,200938(8)求,还有待于进一步提高。845-849(5)拓展乙二醇产品的应用领域。目前,我国6]戴厚良,刘晓勤催化水合法制备乙二醇的方法[P]约94%的乙二醇用于生产聚酯,下游消费领域单CN101121641,2008-02-13.一由于我国下游纺织业频繁遭遇贸易摩擦,如果[7]钱伯章采用低成本的催化剂可从纤维素制取乙二醇聚酯生产受阻,必将对国内乙二醇产业造成致命打酯工业,2009,22(1):25.击。因此应该加大乙二醇在其他领域的应用开发力[8]丹化,合成气制乙二醇工艺技术通过鉴定[N]上海证券报2009-03-19(1)度,逐渐改变用途单一的局面,形成从生产到应用[9]刘俊涛,王万民,朱志焱,等乙二醇的生产方法[P的有效产业链,以化解市场风险,促进我国乙二醇CN101475443.2009-07-08.产业健康有序发展。[10]李真,王振龙,王怀杰,等,一种环氧乙烷水合制备乙二醇(6)适度发展煤制乙二醇等新技术。虽然我国的方法[P]CN199041.207-07-04煤制乙二醇的20.0万t/a示范项目已经建设投产,[11]王涛,巩传志,张锐锋,等,从乙二醇装置的放空尾气中回收乙烯、甲烷的工艺[P]CN101012144,207-08-08.但是由于该项目的相关技术还处于运行初期,其经12]何明阳,陈群,朱晔,等一种催化加氢法精制乙二醇的催化济可行性以及实际运行效果,尚需时日验证,其在剂[P].CN101032688.2007-09-12近期不可能完全解决国内目前乙二醇的供需缺口,[13]陈石登,彭海珠,莫尴,等一种乙二醇生产废水的处理方法更不能替代石油路线。因此,煤制乙二醇目前只能P]C14230209-5-06.朗盛公司与台橡股份有限公司在南通成立橡胶合资公司中国丁腈橡胶市场目前以两位数速度增长,是全球发展最快速的市场之一。受益于蓬勃发展的中国丁腈橡胶市场,朗盛公司与台橡股份有限公司将各持股50%,成立朗盛一台橡(南通)化学工业有限公司的合资公司合资公司丁腈橡胶的产能为3万t/a,总投资金额为5000万美元。预计于2010年9月开始动工,2012年上半年投产台橡公司的南通工厂目前为亚洲最大合成橡胶厂之一,其产品具有高度成本效益的ESBR、BR及TPE,以台橡 Taipol品牌销售。2009年台橡销售额达7亿美金,目前全球拥有1,100名员工。除南通外,亦于上海、济南、台湾及泰国设有工厂。朗盛集团是全球最大的合成橡胶制造商,并且也是全球最大的丁腈橡胶产品制造商,朗盛在工业橡胶制品部旗下以 Perbunan, Krynac, Baymod及 Nanoprene等品牌进行销售。这些产品相较于传统橡胶,更具耐油、抗臭氧、抗紫外线及耐热的特性。丁腈橡胶产品使用范围广泛,其用途包括封条、软管、橡胶手套、弹力线及印刷机滚筒盖。(杨宇)