从排放污水pH 9.04超标收费想到的

第23卷第5期中国环境监酬Val. 23 No.52007年10月Environmental Monitoring in ChinaOet. 2007从排放污水pH9.04超标收费想到的齐文启，梁富生”，连军'，赵 红’ (1.中国环境监测总站，北京100 2. 山西省环境监侧中心站.山西太原030027; 3.甘肃省环境监测中心站，甘肃兰州730030)摘要: 由一个环境执法事件所引发的对数据有效性争议,对目前环境监测中实际存在的部分问题如监测数据修约、环.保设施处理效率的评价、大气污染源监测等进行了探讨,对今后提高监测系统的数据质量具有很好的指导作用。关键词:数据;有效性;环境监测;评价中图分类号:X832文献标识码:A文章编号020202020-00000Enviromental Monitoring Problems Arousing from an Action on Executing the Environmental Law that pR Value of theEmision Waste Water is 9.04QI Wen-qi, et al (China National Environmental Monitoring Centre, Beijing 10029, China)Abstract: The article discussed deeply about the existed problems in environmental monitoring systems such 8s corecing the monitoringdata, appraising the treat with eficient of the environmental apparatus, monitoring on air pollutants of stationary source emission,correly using the data value lower than the delection limit of method and 80 on. It has an inportant direction in improving the dataquality of environmnental monitoring systems.Key words: Data; Validity; Environmental moitorn; Appraisal环境监测数据是判断环境质量现状、污染物至0.1pH值,而小数点后第二位数据会不时地变是否达标排放的唯-技术依据。然而,由于部分化,是估计出来的,因此,pH9.04不能算是准确环境监测部门受到技术条件和市场经济的影响，数据 ,依此判罚从技术角度看是不合理的。使监测技术监测数据质量存在一些不合理的问.这一问题在地下水质监测又是另外一种情题。况。我国地下水环境质量标准是pH6.5~8.5,这在污染源监测工作、污染事故调查以及纠纷就要求监测必须准确至0.1pH ,目前仪器完全能判断时,往往遇到由于监测数据不合理、不规范引做到。然而,某燃煤电厂灰渣浸提液的pH值是发的问题。这里就与部分污染源监测数据质量相9.7~ 10.3,环评地下水pH值6.7~ 6.9,而验收时关的问题谈些粗浅见解。地下水pH是5.6~6.7,不符合地下水质标准,这.显然是错误的监测数据。如果依此得出不达标，1pH9.04是否超标就会失误。受纳pH >9.0的浸提液pH怎么会向.近日,在地方环保监察时发现某企业排放污低端变化呢?这是由于pH计的校正或温度补偿水pH值为9.04,由于该企业排放污水量较大,收.失误所致。到了环保部门的高额罚款通知。究竟pH 9.04是pH规定为现场监测项目,在炎热的夏季无论否超标?不仅要从监测技术和监测数据的质量分监测地表水或是污水温度补偿十分重要,只有在析入手,更重要的是执法人员不懂如何判断环境搅拌情况下,H*迁移才能迅速，在现场无法实现监测数据导致了执法时的疏漏。电磁搅拌时,应将pH计顶端浸人水样后,将其整在我国现行的地表水环境质量标准(GB3838体旋转,以达到数据准确。-2002)和污水综合排放标准(GB8978-1996)中2污染物处理设施效率不达标怎么办规定pH值是6~9,并非6.0~9.0,因此,监测数据应根据“四舍六人五单双"的原则进行修约;此中国煤化工k,因此,工业建外,无论使用何种优质的仪器,pH测定只能准确设项MYHCNMHG心问题应是污染收稿日期:006-07-04作者简介:齐文启(1945-),男,河北保定人.工学博士.研究员.齐文启等:从排放污水pH9.04超标收费想到的物排放浓度和排放总量,如果超标就是违法。由在手工监测前用二氧化硫标气校准仪器的于清洁生产措施的完善,工业原材料利用十分充RSD为- 1.0% ~ 2.5%,监测后为- 2.0% ~分,进入污水中的污染物就会相对减少。如果污1.5%。由于标气是纯气体,既无水分又无基体。水处理厂进口COD较低,排口即使COD达标，即使标气校准准确也难以判断监测数据正确。COD去除率也达不到环评和环评批复的要求。究其原因:(1)CEMS法和手工法监测一般当例如:某造纸厂COD一级排放标准为100mg/L,环SO,>50ppm,即大于143mg/m'时才能保证监测数评结论是污水处理C0OD 去除率达到85%才能做据准确;(2)前述的烟气中水分影响;(3)当SO2低到COD浓度和总量达标。然而,验收时污水处理于100mng/m' 时, NOx高于100mg/m' 对测定结果厂进口COD仅为170mg/L,出口为86mg/L,即使有负干扰,使sO,测定结果偏低。由表1可知，COD去除率仅大于50%,排放水量并未增加,应NOx的测定误差虽比SO2小，但也相当大。视为达标排放,不应该单纯为了达到COD去除率而在进口人为提高污染物的含量。例如:某燃煤.4排水监测数据的准确性保证电厂的煤质中硫分在0.7% ~0.9%,使用流化床.脱硫,而环评要求二氧化硫去除率达到85%才能.实验室质控措施内容较多,在分析水样时,要达标。但监测结果表明,去除率在60%时二氧化求测平行双样、质控样和加标回收,在采样时需要硫排放浓度和速率均达标。一般而言流化床脱硫采集现场空白样。达到80%比较困难,如果硬性要求提高脱硫效率目前,平行双样和质控样执行尚可,加标样做的较少。不做加标回收难以判断污水监测数据的将使煤的热值降低。准确性,因为目前各级监测站使用的质控样都是3二氧化硫的排气监测纯试剂用纯水配制,不含任何基体成分,很容易达目前,二氧化硫监测的CEMS系统主要使用到质控要求,而污水则不同,其基体比较复杂,往非分散红外法紫外线吸收法、紫外荧光法和定电往干扰因素较多,只用平行双样质控也不行,平行位电解法,虽然定电位电解法是标准方法(HJ/TS7双样只能表征相对误差,如果存在正千扰,双样都-2000),但以非分散红外和紫外线吸收法为原理会测定结果偏高,负干扰则会使结果偏低。按HI/T91 - 2002地表水和污水监测技术规范,一般的自动监测仪市场份额很大。手工监测方法我国已有碘量法(HJ/T56-回收率在70%~130%数据合格,对于油类和痕2000)和定电位电解法的标准方法,而目前各级监量有机污染物适当放宽要求。测站使用的多是以非分散红外法为原理的监测在污水监测中往往发现平行双样十分平行,例如,某污水处理厂进口几个项目的平行样偏差.仪。排气中的水分既吸收二氧化硫,也会对红外分别为油类0.25%，NH, - N 0.18%，硫化物线产生吸收,因此,正负误差都会较大,其正负误1.02%。这样的数据不可能是平行双样测定结差的决定因素在于以哪些影响作为主要因素。果,应是经前处理后的1份水样进行的两次测定。就目前的非分散红外法监测而言,对于湿法测定平行双样的意义是:(1)判断分析全过程的操脱硫或垃圾焚烧排气筒,其烟气湿度都较大,前置作水平和质量;(2)观察水中污染物分布是否均的干燥系统很难将水分脱除,因此,出现了表1中匀、采样误差有多大,以判断水样的代表性。的误差。污染物在水中有空间和时间分布,在同一采.样点同一时间不可能采到完全相同的水样,不把表1烟气净化系统出口 CEMS与手工监测二氧化硫结果比对样点位移,就必须把时间错开才能在同一点位采监测CEMS 监测(mg/m')_手工监测(mg/m') RSD( % )SO2 NOx集到平行双样。因此,H/T91- 2002规定了污水饮数_ SO3_NOxSC353014.23-4900-30平行观中国煤化工路。由于油类121061949.674-1004 -162 .分布由物分析的复杂31722926.789-338 - 157性,对CNMH(当放宽要求。18<2.8615:-1740 -121B22533.3198为了保证排水监测数据的准确性,并如实反_32.5394 -260 - 8映污染物排放情况,应做到:4中国环境监测第23卷第5期2007年 10月(1)合理正确取样。由于污染源要监测含悬1996“水质油类和动植物油的测定红外光度浮物的原始水样,以造纸厂为例,水样中纤维素类法",试样体积为500ml,方法检出限为0.1mg/L;悬浮物较多,且由于移液管进水口狭小,在分取水试样体积为5L,经过富集后,其检出限为0.01mg/样时,悬浮物不能进人分取的测定水样,普遍使测.L。(1)富集只能提高检测能力,不能降低检出限,定结果偏低。500ml水样测定出的信号要乘以2才能是mg/L,有的监测站用容量瓶分取水样,这不合理,因而5L水样测得信号要除以5才是mg/L;(2)5L的为容量瓶是量入体积,有的用量简分样,这样误差分液漏斗,目前尚未用过。较大。最好的方法是将20ml吸量管的尖端部分检出限是全程序空白测定信号的3RSD(或截掉,这样进水口就会较大,可用来准确分取2RSD)除以工作曲线低端的斜率得到的,其中受19.0ml以下体积的水样。空白高低、空白波动性.实验室气氛、测量仪器的.(2)在基体复杂的水样监测时,许多项目都必噪声波动性等众多因素影响,由于不同实验室气须进行前处理。以电镀排水的重金属和氰化物为氛不同、试剂空白不同、仪器型号和使用情况不例,为使金属镀层均匀,目前一般使用氯络合物电同,因此不同实验室用同一方法测定某种污染物.镀,排水中的镍、铬等也不会都以离子态存在,氰时,其检出限应有差别。而目前绝大多数监测站化物也不是以CN~(目前很多坏评和验收报告,只抄标准方法的检出限,这样在检出限附近的数甚至质量报告书都出现这种错误)存在。据就缺乏准确性。分析镍、铬时都是以纯金属或其盐类配置标检出限只是定性检出,不能准确定量,只有大准系列,其中金属元素均以离子态存在,如果水样于或等于3倍检出限(美国规定4倍,日本规定10不经消解处理,则难以保证标准和样品测定成分倍)的数据才能判断其准确性。因此,低于或等于形态相同,以原子吸收测定时,其原子化效率和原检出限的数据是没有统计意义的。例如某企业污子化过程亦不同,这些都影响结果。使用分光光水处理厂监测BOD,连续两天每天监测4次,有一度法测定影响会更为严重。天两次监测BOD< 2mg/L,另两次分别为8和氰化物在水中以络合氰和简单氰存在,我国.10mg/L。日均值应为9mg/L.小于检出限的数据污水排放标准中统称为氰化物，而不是CN~,如可靠性差,也不能反映企业的排污情况,不能参与果水样不加酸化蒸馏(或吹气)前处理,直接用离计算。有的监测站规定小于检出限的数据取二分子选择电极法测定,不能测出络合氟,结果肯定偏之一检出限参加统计,这样前述的BOD日均值则.低。成为5mg/L,这显然是不合适的,因为小于2mg/L(3)分析污水样品前应先判断是否存在共存的BOD是不准确的。基体干扰。方法是观察工作曲线和标准加人曲线关于小于检出限的数据不参加总量计算的问是否平行,如果不平行则有干扰。必须采取消除题,在H/T92-2002污水排放污染物总量监测技.干扰措施或使用标准加人法克服基体影响。术规范中已有明确规定。以国际河流松花江为例,用火焰原子吸收法测定水样中Pb、Cd,一般都5关于小于检出限的数据会Pb < 0.2mg/L, Cd < 0.05mg/L, 如果以Pb首先，监测分析方法的检出限是方法本身的0. lmg/L.Cd 0.025mg/L计算纳污总量，以松花江特点,目前我国标准方法中相当多的检出限有的总水量计算,排入俄罗斯境内的Pb、Cd总量也相实验室是难以达到的,有的标准方法也对检出限当可观。因此,从技术上看,低于检出限的数据不没有解释清楚。最明显的错误是CB/T16488 -参加统计是合理的。中国煤化工MYHCNMHG