巯基乙醇的性质、生产及应用

杭州化工2003.33(3)巯基乙醇的性质生产及应用张亨(锦西化工研究院,辽宁葫芦岛12500)摘要:综迷了巯基乙醇的物理、化学性质、环氧乙坑法等生产方法和用途。关键词:巯基乙醇;生产;应用右,远远不能满足国内市场的需求,每年尚需从1前言国外进口千余吨。巯基乙醇是一种用作有机合成中间体的硫002年11月初,四川永业化工有限公司醇化合物可广泛用于农药医药、合成橡胶塑3000硫基乙醇项目在遂宁投产),将使我国生料、树脂涂料、染料纺织、油漆等行业。聚合级产高聚物、腈纶、农药等的用户摆脱进口束缚,并高纯流基乙醇可用作氯乙烯、丙烯腈等的调棗使国家正在筹建中的3套30万va腈纶生产线剂聚合催化剂聚合交联剂以及固化剂。本品有充足的调聚剂。得到美国食品药物管理局的批准,可用作丙烯腈、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯三元树脂制食品包2性质装用吹塑容器时的添加剂。巯基乙醇(2)又名2-巯基乙醇、硫醇基乙醇、以前巯基乙醇的国内生产厂家有浙江省慈硫代乙二醇、2-羟基乙硫醇,为无色或浅黄色透溪农药厂、河北石家庄农药厂、黑龙江大庆石油明易流动液体在碱性条件和盐酸中易于分解化工总厂、四川省精细化工研究设计所、黑龙江有特殊臭味相对分子质量78.13。易溶于水、乙哈尔滨石油化学研究所、天津化学试剂二厂、上醇和乙醚等有机溶剂,与苯可以任意比例混溶。海试剂一厂等,生产规模小,年总产量仅200t左其物理性质见表1。表1巯基乙醇的物理性质点/℃凝固点℃98.9kPa,折射率粘度(20℃)密度蒸汽压燕汽密度闪点/℃2.40kP73kPa稍有分解1.4996巯基乙醇含有-SH和—OH,兼有硫醇和醇的化学性质。能与多种金属发生阳离子反应,生成硫醇盐;与烷基卤代物和芳基卤代物反应生成HOCH CH: SR硫醚;与醛和酮在酸催化下,生成氧硫杂环化合物;有酸存在受热时,巯基乙醇可脱水发生自缩HOCH CHi SCH CH SH→合反应,该反应可无限制地进行,直到白色的固R体生成。巯基乙醇在氯化锌作用下发生脱水反应生成二硫化物,该反应是巯基乙醇用作生化还ZoCh原剂的基础。其化学性质见图1。中国煤化工质CNMHG杭州化工2003.33(3)3制备及生产方法5毒性、安全及防护3.1氣乙醇法入本品蒸汽,开始为运动性兴奋,然后是1862年, Carius首先用氯乙醇与硫氢化钠反应制得巯基乙醇。因氯乙醇由环氧乙烷制得,该长时间无力、抽搐、呼吸减慢、死亡。刺激皮肤容易透过皮肤吸收,应带防护手套及防毒面具操法现在基本不用。作。小鼠经口ID为345mg/kg,大鼠为300mgHOCH2 CH2Cl NaHS--HOCH2CH2SH+NaClkg。空气中最高容许质量浓度为lmg/m2,但无致3.2二硫化物法癌性。巯基乙醇可燃,遇高热或火种有燃烧爆炸二硫化物如(HOC1)2在还原剂锌粉和的危险,巯基乙醇火焰可用抗溶性泡沫、二氧化硫酸的作用下生成巯基乙醇该法在工业上很少碳、于粉扑灭。使用。(HOCH2CH2S2-2n6应用HOCH,CH,SH3.3环氧乙烷法巯基乙醇是重要的有机合成中问体,用于合环氧乙烷法是巯基乙醇的最佳生产方法,由成农药医药染料等;在橡胶、纺织、塑料、涂料环氧乙烷与硫化氢在一定温度、压力条件下反应工业中亦可用作助剂生成,产物常是巯基乙醇与硫二甘醇混合物。6.1农药巯基乙醇和乙酰乙酰替苯胺、亚硫酰氯等反CH2-CH2H分— HOCH CH]SH应得萎锈灵,可防治小麦叶锈病、豆锈病、大麦散黑穗病、棉花立枯病、黄萎病等。巯基乙醇和异CH2-CH2氰酸酯反应,生成硫代氨基甲酸酯,为内吸性广0 +HOCHCHSHHOCH CHSCH AH谱杀虫剂及除草剂该法由AeiE. Chichibabin在1934年首次62链转移剂出,后来经过多次改进成为目前工业上生产巯聚合物分子质量取决于聚合温度。为了获基乙醇的方法。该法根据反应条件的不同,可得得相对分子质量较低的树脂须采取较高的聚合到不同比例的殖基乙醇和硫二甘醇。反应中使温度但由于树脂本身具有热不稳定性的特性,用的催化剂有阴离子阳离子交换树脂、活性氧款在制取低分子质量的树脂时,一般均采用比其化铝、氢氧化钙等碱土及碱金属氢氧化物等。反单体活性大的链转移剂,这样可在较低温度生产应温度20~60℃,反应压力3.54~506.5MPa。反低分子质量的聚合物。其中使用巯基乙醇链转应中使HS过量有利于提高巯基乙醇的产量。移效果最好。巯基乙醇主要用于PvC、热稳定该法生产巯基乙醇收率可达到9%以上,同时副CPvG、PC和乙烯化合物的接枝共聚物芳基树产硫二甘醇,尾气硫化氢用碱吸收成硫氢化钠,脂、光电导体树脂、乙烯酯聚合物乳液、聚丙烯用于重新产生硫化氢,循环使用。腈、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等的链转移剂。6.3其他分析测试方法及产品质量标准高纯度巯基乙醇产品用于医药、染料和照相巯基乙醇商品一般为95%-10%纯度的产化学品的生产。在生化方面可用作还原剂在研品,其测定可采用一般含巯基化合物的方法进行究蛋白时用作不含氮的硫氢试剂。在高分子合测定,主要分析方法有碘氧化法和汞盐酸量法。成中用作阻垢剂、聚合催化剂、交链剂、增塑剂巯基乙醇的质量标准见表2。固化剂等。巯基乙醇还用作分析试剂染发卷发剂及防腐剂等。表2巯基乙醇的企业标准(巯基乙醇)/%相对密度,d灼烧残渣/%7结束语1.110-1.120随着我国经济的发展,建议(下转第3页)中国煤化工CNMHG杭州化工2003.33(3)表4三组样品的精密度4结论测定值/(严(mL)平均值′从以上实验结果来看,本方法准确可靠,而0.486,0.482,0,484,0.483,0.48400.64,0.67,0.69.0.693,0660660.0040.34且在生产实际应用当中此方法的准确度和精密1.081,1.080,1,089,183,1.81.040.00410度都满足了实际需要,完全适合于实际样品的测定。由于它自身的特点:快速、准确、灵敏度高、3.6加标回收方法简便所以它是化工中间生产过程控制分析表5加标实验结果的最佳选择方法原含量/如入量/测得量/A回收量/回收率/参考文献0621.093.03[张秀香光谱学与光谱分析,199,17(3):9010.1028.152]穆家鹏编译原子吸收分析方法手册6北京:原子能出版社[3]岩石矿物分析编写组岩石矿物分析(第一分册)第三版北回收率在98%-104.0%之间,回收率符京:地质出版社,1991.496合实验要求。(上接第22页)有条件的生产厂家要根据市场需190-2求搞好巯基乙醇的生产,并能适时开发出下游系7 Goetze watte,8 att Gerhard, Schulz gerhard,aa.2-Macpbioethanol.DE:1914379,1970-08-01列化产品,其市场前景十分广阔。[8]Pande Cyan S. Cation exchanger catalysts for mercaptoethanol mer参考文献face.DE:2129162,1971-11-16[9]Mayer kad Heinrich, Nagel konrad. Thiogyeod and 2-methyl ( thio-[1]郑刚.永业化工巯基乙醇项目投产中国化工报,200-11eyod),DE:2064306,1972-0-06[10]Toyo kasei kogyo Co. Ld. 2-mercaptoethanol. JP: 81 110 667,2]章思规,精细有机化学品技术手册(下册).北京:科学出版社,1992.1237[11]Armetr, Emmanuel. 2- mercapto-1-ethanol, Belg: De 889 108[3JJoeeph C, Patrick, Mercaptans. US: 2 479 542, 1949-08-16[4]wm JPegpel, Frark K Signaigo. Aliphatic hydroxythiols. US: 2 402 [12]Jose C, Mondrmgon R. Preparation o hydroxy mercaptans. Rev factad farm y biqquim, univ nacl, mayor san marco( Lima, peru)[s]Societe Nationale des petroles d Aquitaine. Preperation of hydroxy1949,(11):183-195this.FR:1359678,1964-04-30.[3]魏文有机化工原料大全(中卷)北京:化学工业出版社,[6]Roehm& Haas G m b h. Monothioalkylene glycols. DE: 1 221 217,·信息去污防雾剂是一种强活力的液态亲水性玻德国化工巨头染料项目落户南京化工园璃表面处理剂,将其喷于玻璃表面后,即可形成南京化学工业园管委会有关人士日前传出一层肉眼观察不到的透明薄膜,阻止雾滴、雨滴信息:全世界最大的染料行业巨头,德国的一家的形成,并能同时除去油膜和尘埃及油烟的附化工巨头看好南京化学工业园良好的投资环境,着。此项目在生产过程中无“三废”污染,并在使已经作出决定将在南京化学工业园投资7000万用时对人体健康无害是属环保产品。该产品非美元,动工兴建大型染料项目。(沈镇平)常适合于汽车内玻璃门窗、浴室镜子、化学仪器玻璃去污防雾剂在武汉研制成功等防雾、防污的要求。特别是对眼镜镜片的防污、防尘有相当显著的效果。种玻璃去污防雾剂最近在武汉现代工业(薛东)技术研究院研制成功。中国煤化工CNMHG