炼厂丙烯的精制处理

第38卷第6期当代化工vol.38,N162009年12月Contemporary Chemical Industry炼厂丙烯的精制处理宋龄新(中国石油抚顺石化公司乙烯化工厂,辽宁抚顺113004)摘要:以实际生产为例炼厂丙烯经过脱水、脱硫、再脱水精制后可达到聚合丙烯要求,为聚丙烯装置补充原料满足聚丙烯装置高负荷生产需要,并确保聚内烯产品质量关键词:炼厂;丙烯;精制处理中图分类号:TQ221.212文献标识码:A文章编号:1671-0460(200906-059603抚顺乙烯化工厂聚丙烯装置采用意大利H1炼厂丙烯情况MONT公司 SPHERIPOL工艺技术,原设计能力6万ta,1999年进行扩能改造到9万ta。装置主炼厂丙烯是由催化裂化装置产生的液化气催化剂属于齐格勒-纳塔催化剂体系,该催化剂经气体分馏装置分馏后得到的随着催裂化技术对原料丙烯杂质含量的要求特别严格,因此聚丙和气分操作水平的提高,(丙烯)将达到95%甚烯装置的丙烯原料供给量存在一块缺口。精制炼至更高,但丙烯中含有一些杂质(水、硫)还是比厂丙烯来补充聚丙烯装置原料缺口,即提高聚丙聚合级内烯中的杂质含量高出很多,具体数据如烯产量,又使炼厂丙烯得到效益最大化利用。但表1。如果利用炼厂丙烯进行聚合,就必须对粗丙炼厂丙烯中杂质(水、硫砷、一氧化碳)会使丙烯烯进行精制否则易造成内烯的聚合催化剂中毒。聚合的催化剂中毒、活性降低、单耗提高,导致产表1炼厂丙烯与聚合丙烯质量比较品表观密度下降,使产品质量不合格,釜内产生Table 1 Quality Comparison between Refinery Propyleneand Polymerization-level Propylene粘料,甚至不发生聚合反应;同时由于硫的存在项聚合丙烯其它杂质的脱除也会受到影响使产品的灰分含w(丙烯),%量升高,导致产品的各项力学性能和后加工性能(C2)×10·≤1500M(总硫)×1045-5.0大大降低。因此在内烯进入聚丙烯装置的聚合反Mc(水)×10应器之前必须进行精制以除去这些杂质。抚顺乙烯化工厂炼厂丙烯精制系统包括一个脱水塔2工艺原理及流程个脱硫塔和一个分子筛干燥器。脱水塔是利用固碱脱水;脱硫塔是采用西北化工研究院生产的2.1丙烯精制系统固碱干燥器T-907型coS水解剂、Tc-22型脱硫剂;分子筛炼厂来的粗丙烯从催化裂化装置产生的液干燥器采用上海环球公司UOP分子筛。5000化气经气体分馏装置分馏后得到,其中u(水)在kgh的进料丙烯的含水量由原来的(30~50)正常运行状态下是(30~50)×10°,当生产出现波10降至(1-5)×10,(硫)由原来的4×10°降动时,m(水)>50×10°导致后段工序波动很大。至1×10和,经过几年的运行验证,炼厂丙烯的在脱硫塔前设有一个固碱脱水塔,进行初步脱精制效果很好,符合聚丙烯装置生产的需要。水,保证出口丙烯中w(水)<50×10°。干燥器内的碱液通过干燥器下部阀门排放至液碱收集器中国煤化工·收稿日期:2009-11-26作者简介:末龄新(1966-),男,工程师,1990年毕业于抚顺石化职大有JHCNMHG事聚烯烃的研究E-mail: SIxin(apetrochinacomcn09年12月宋龄新:炼厂丙烯的精制处理中,脱水后的丙烯再进入第二个固碱分离器,进料,其w(总硫,HS+COS+CS2)可降至l×106步将部分碱液与丙烯分离,分离出来的丙烯进其反应式如下人下段脱硫工序。H S+Zn O=ZnS+H,O干燥剂:固体氢氧化钠,白色,有光泽,微带2)物化性能颜色。外观:兰色灰条状,规格:直径44~15控制指标:(氢氧化钠)≥99%,w(碳酸钠mm,堆密度:09~11kgL,侧压强度≥40N/cm2≤0%,(氯化钠)≤008%,(三氧化二铁)≤001%3)使用工艺条件2.2丙烯精制系统脱硫塔在20~50℃的温度下可将气液原料中的硫经干燥塔干燥后的丙烯进入脱硫塔,脱硫塔化物脱出至υ(总硫)≤1×10°。中T-907水解剂与TC-22型氧化锌脱硫剂串联正常操作条件如下:使用。将液相丙烯中的微量COS、CS2、H2S等硫化压力:常压~3.0MPa,温度:20~50℃,空物脱除使炼厂丙烯的w(硫)由原来的4×10降速:气空速500~1000h4,液空速2~5至脱硫剂床层含量以硫化氢为主,(硫化氢221T-907水解剂<10×10°。脱硫剂床层高度与直径比>3。w(硫容(1)用途及反应机理≥10%。T907型水解剂是将液相丙烯中微量COS和脱硫剂使用后不再生,但床层硫穿透后仍可CS2等硫化物水解脱除,保护贵金属合成催化剂吸收硫直至饱和,因此工业上可用两塔串联,当的正常运转。第一塔穿透后仍可让气、液原料继续通过该塔再其反应式如下进入第二塔,以降低进第二塔的气、液体含硫量,COS+H,O=HS+CO2待第一塔饱和后再更新脱硫剂,这样可充分利用CSx+2H,O=2H,S+CO脱硫剂的吸收能力延长其使用寿命。经T-907与(2)物化性能TC-22催化剂处理后,液态丙烯中v(总硫)≤1×外观:白色球状,规格:3~5mm,强度:50106,脱硫剂寿命约1年,在后期要确保脱硫温度,粒,堆密度:(09±0.1)kgL,磨耗率≤3%,比表面必要时要进行更换。积:100~150m?go22.3脱硫塔运行情况该催化剂不仅能水解有机硫化物,而且能吸对脱硫塔进行了填装,填装量T-907型COS附各种硫化物。水解剂25×2t,TC-22型氧化锌脱硫剂29×2(3)正常使用工艺条件t,然后保持脱硫塔物料流量稳定,对该脱硫塔进脱硫塔工艺参数见表2。行连续72h的分析跟踪。经过精制的内烯中的硫表2脱硫塔工艺参数含量达到聚合级丙烯的技术指标。具体数据见表3。Table 2 Process Parameters of Sulfur Removal Column表3炼厂丙烯经过脱硫塔前后硫含量的对比项参数Table 3 Sulfur Content Comparison in Refinery Propylene压力/MPe常压-50before and after Sulfur Removal温度℃10~40液空速/h标定时间瞬时流量∧t脱硫前脱硫后床层高度/塔径硫)x0°叫(硫)x10第1天9:0050~70(硫以C0s为扫x10°第1天13:0050~700s转化率%50~70第2天5:0050-70第2天9:0050~70222TC-22脱硫剂第2天13:0050~7第2天17:00444444(1)用途及反应机理第3天5:0050~7.0TC-22型氧化锌脱硫剂在常温下可用于液第3天9:005.0~7.0态丙烯及工业合成原料气的精脱硫,它不仅能吸收液相、气相丙烯中的硫化氢,对COS也有一定EYH中国煤化工CNMHG的转化和吸收能力。经TC-22处理后的上述原当代化工第38卷第6期23分子筛脱水干燥表5分子筛干燥器原料及产品指标经过初级脱水和脱硫的丙烯再进入分子筛Table 5 Feedstock and Product Specification of MolecularSieve Dryer干燥器进行二次干燥,分子筛干燥的特点高压低操作条件温吸水,将其中v(水)从(30-50)×10降至流量/kgh)5000(1~5)×106。吸水的分子筛是能通过甲烷在高温压力/MPa(G)温度0-450-45低压下进行再生的。经过干燥后的丙烯中的水含(物料组成)≤049量达到聚合级内烯的技术指标。分子筛干燥器工≥99.5%≥995%艺设计参数原料及产品指标见表4表5。表4分子筛干燥器工艺设计参数C4x10Table 4 Process Design Parameters of the Molecular Sieve0DryerHox10°项目T-907水解剂与TC-22型氧化脱硫剂串联工艺设计吸附运行时间h使用,从根本上解决丙烯中硫含量超标问题,可由下至上以使丙烯中w(硫)降至1×10°。炼厂丙烯经过二床层直径/mm次干燥使丙烯中υ(水)降至(l~5)×10°。炼厂丙1000床层高度/mm烯经干燥、脱硫处理后达到聚合级丙烯指标的要分子筛类型/A求,满足抚顺乙烯聚丙烯装置生产需要。分子筛装填量f(m3台+参考文献[1]范湘毅聚丙烯脱硫问题探讨[]新缰化工,1992(2):6-583结论[2]单宝贵丙烯精制催化剂工业应用工业催化,2001(11):T-907型COS水解剂能够将COS和CS2等B]王树立脱硫剂在丙烯精制上的应用门气体净化,200(8)硫化物水解,TC-22型氧化锌脱硫剂脱除丙烯中及COS和CS2水解后产生的硫化氢。Refinement Treatment of Propylene from Refinery GasSONG Ling-xiPetrochina Fushun Petrochemical Company Ethylene Chemical plant, Liaoning Fushun 113004, China)Abstract: Raw propylene from refinery plant can meet the demand for polymerization after water removal, sulfur re-moval and refinement, which is a good resource for polypropylene unit as make-up feed. Thus processing capacitycan be increased, with ensuring polypropylene qualityKey words: Refinery: Propylene Refinement Treatment(上接第595页)Treatment of High Concentration Alkaline Dregs by Activated SludgeXIAO Lang, YANG Hong-bo, LI Yong-qiang(Petro China Urumqi Petrochemical Company, Xinjiang Urumqi 830019, China)Abstract: On the basis of treatment status of high concentrationPetroChina Urumqi petrochemical company, treatment flow of hiy中国煤化工gmmvated sludge was introduced treatment effects were discussedCNMHGKey words: Environmental protection; Alkaline Dregs: COD; Wastewater:Treatment