康偶酰的合成研究

第20卷第4期盐城工学院学报(自然科学版)Vol. 20 No.42007年12月Joumal of Y ancheng Institute of Technology Natural Science EditionDec. 2007康偶酰的合成研究孙.浩,凌冈,许琦(盐城工学院化学与生物工程学院,江苏盐城224003)摘要:研究了用醋酸铜氧化法制备康偶酰,讨论了康料配比、水的用量、温度、时间等因素对反应的影响,对康偶酰制备的工艺参数进行优化,收率达到97.2% ,均超过了传统方法,且简化了工艺,缩短了反应时间,易于工业化生产。关键词:康偶酰;氧化;醋酸铜中图分类号:0623. 662文献标识码:A文章编号:1671 -5322(2007)04 -0050 -02工业上康偶酰的合成是用糠偶姻在CuS04/红外线光谱仪(7650型上海分析仪器厂)吡啶"催化氧化下进行的。本法反应后是可以2结果讨论自然冷却,产物结晶后与体系分离,组附着于产物的吡啶量达10%左右,即吡啶的消耗量大,成本本反应的影响因素有:反应温度、时间、水的高;二是反应后将反应体系倒人大量冷却水中,冷用量和醋酸铜的量。却结晶再分离，由于吡啶与水形成恒沸物。故要表1 因素及水平设计用纯苯进行抽提,才可将吡啶与水进行分离,此法Table 1 Design of factors and level操作麻烦,动力消耗大,所以能耗高。近期文献报水平\因素浓度/C 时间/h水/ml 醋酸铜/g道了每相化催化合成糠偶酰[2),用环已烷作溶95-98 3.51510.18剂,反应时间长达14 h,催化剂体系(三氧化铬载98-101 4.02010.39于硅胶)与反应物的比例高达8:1(重量比)3],101-104 4.52510. 59很难保证Cr3 +于反应时不从硅胶上脱落。文献亦没有报道此每相催化剂体系的可重复等。本文首次采用醋酸铜水相法催化合成康偶酰，效果十由表2可见:反应温度影响最大,其次是反应分理想。.时间和水的用量,最后是醋酸铜的加入量。最佳反应条件为温度98-101C,时间4h,加水和醋1实验酸铜量分别为25ml和10.18g。最高产率达1.1 试剂97.2% ,高于文献报道的其它任何方法[41的产糠偶姻,醋酸铜均为化学纯率。水为蒸馏水3结论.1.2 氧化反应.烧瓶中加入醋酸铜和糠偶姻，加入定量水加产品经检测，其熔点为164 - 165C ,红外谱热搅拌,一定时间后,分离产物,用乙醇重结晶。.图与CuS04/吡啶氧化法产物相同。用醋酸铜制滤液蒸馏回收乙酸。备糠偶酰,不但产生率高,而且成本低,于水相中1.3 测试仪器进行。副产铜粉和醋酸可以回收利用，没有污染。熔点测定仪(WC-1型)中国煤化工*TYTHCNMHG收稿日期:2007 -09 -13作者简介:孙浩(1971 - ) ,男,江苏盐城人,讲师,硕士,主要研究方向为精细化工。第4期孙浩,等:康偶酰的合成研究●51●表2正交试验表 Lq(34)Table 2 Orthogonal test table Lq(34)编号\水平\因素温度/C时间/h水/ml醋酸铜/g产率/%75.6287.593. 1395.397.293.693.895.4995.2256. 2264.7264.6268.0I286. 1280.1278.0274.9二284.4285.5284.1283.8IV max - min29.920.819.515. 8IV/36.936.505.27参考文献:[1]徐克勋.精细有机化工原料及中间体手册[ M].北京:化学工业出版社,1998:4 -10.[2]张贵生,石启增,陈密峰,等.苯偶酰化合物的合成研究[J].精细化工,1997 ,14:45 -46.[3]蔡哲斌,石振贵. Fe203/A1203催化氧化苯偶姻制备苯偶酰[].有机化学,2002 ,22(06) :446 -449.[4] Clarke H T. Synthesis and proerties of pre -a, a'- Furi[J]. Org Synth , 1991 ,87(1) :168 - 170.Study on Synthesis of a, a'- FurilSUN Hao,LING Gang,XU Qi(School of Chemical and Biological Engineering, Yancheng Institute of Technology , Jiangsu Yancheng 224003 ,China)Abstract:The procese of using cupric acetate to pre -a, a'- Furil is studied. Tempreture , time ,quantity of water and cupric ac-etate are also obseverd for gtting the optimal zeaction conditin. A parameter design method is applied to elect the optimum eyn-thesis conditions. 97.2% yields superior to the conventional for pre-a, a'- Furil are obtained respectively. Besides, theprocess is simplified, the time shortened, and production industrialized easily.Keywords:a, a'- Fuil; oxidaion; cuprie acetate中国煤化工MYHCNMHG