首页 > 化工知识 > 蒽醌系中间体intermediate of anthraquinone series

蒽醌系中间体intermediate of anthraquinone series

时间：2020-03-01 来源：网络 浏览：
一类染料中间体。是蒽醌和含有硝基、磺酸基、卤基、氨基、羟基、甲基和羧基等取代基的蒽醌衍生物，主要用于生产蒽醌染料（见染料）。
　　由蒽醌制备的中间体 　主要用来制备还原染料、酸性染料、分散染料、反应性染料和直接染料（图1）。

图1

这类中间体可由蒽醌经硝化、磺化、卤化、还原、胺化等一系列有机合成单元过程制取。蒽醌可由蒽经氧化制得，但此法受到蒽的来源限制。此外，蒽醌也可由邻苯二甲酸酐在三氯化铝存在下与苯缩合，再在浓硫酸中环合而得。随着蒽醌需要量的增长，正在开发新的合成路线，如萘醌法和苯乙烯法。蒽醌在浓硫酸中用锌粉还原，再与丙烯醛缩合，经环合得苯绕蒽酮(1)。蒽醌经硝化得1-硝基蒽醌(2)，其中含有杂质2-硝基蒽醌和各种二硝基蒽醌，必须经亚硫酸钠精制才能用于制备其他蒽醌系中间体。最近又开发了合成1-硝基蒽醌的新路线，以5-硝基-1，4-萘醌和丁二烯为原料，经环合、脱氢而成。1－硝基蒽醌还原可得1－氨基蒽醌(3)，再经磺化和溴化便成1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸（溴氨酸）(4)。1-氨基蒽醌二溴化可得1-氨基-2，4-二溴蒽醌(5)，再在硫酸中水解可得1－氨基-2-溴-4-羟基蒽醌(6)。1-硝基蒽醌和亚硫酸钠反应先得蒽醌-1-磺酸，再经氯化便成1-氯蒽醌(7)。蒽醌经硝化、分离后可得到1，5-二硝基蒽醌(8)，再经还原反应得1，5-二氨基蒽醌(9)，蒽醌-2-磺酸是由蒽醌用发烟硫酸磺化而得，过去曾用来制2－氨基蒽醌(10)。蒽醌-2-磺酸用较浓的发烟硫酸磺化可得2，6-蒽醌二磺酸(11)和2，7-蒽醌二磺酸。2，6-蒽醌二磺酸经胺化可得2，6-二氨基蒽醌(12)。蒽醌在汞定位剂的存在下，用发烟硫酸磺化，按照不同的磺化深度，可以分别得到蒽醌-1-磺酸(13)、1，5-蒽醌二磺酸(14)和1，8-蒽醌二磺酸(15)。蒽醌-1-磺酸经硝化、氯化和还原得1－氯-5-氨基蒽醌(16)；也可经胺化或氯化分别得到1-氨基蒽醌(3)、1-氯蒽醌(7)。1，5-蒽醌二磺酸、1，8-蒽醌二磺酸经磺化、氯化等反应可制成1，4，5，8-四氯蒽醌(17)。1，5-蒽醌二磺酸、1，8-蒽醌二磺酸加压碱熔可分别得到1，5-二羟基蒽醌(18)、1，8-二羟基蒽醌(19)。1，5-二羟基蒽醌、1，8-二羟基蒽醌也可由相应的1，5-二氨基蒽醌、1，8-二氨基蒽醌重氮化和水解而得；或者也可由1，5-硝基蒽醌、1，8-硝基蒽醌在环丁砜中与氢氧化钙在高温下水解，然后再经酸化而得。
　　由邻苯二甲酸酐制备的蒽醌系中间体 　适宜于那些不能直接由蒽醌来制备的蒽醌系衍生物。邻苯二甲酸酐与氯苯缩合、环合成2-氯蒽醌(20)(图2)，

图2

再经胺化即成2-氨基蒽醌(10)。邻苯二甲酸酐与对苯二酚或对氯苯酚缩合、环合成1，4-二羟基蒽醌(21)，再经胺化即成1，4-二氨基蒽醌(22)。邻苯二甲酸酐与甲苯缩合、环合得2-甲基蒽醌(23)。2-甲基蒽醌经氯化、氧化得1-氯蒽醌-2-甲酸(24)。2-甲基蒽醌经硝化、氧化、还原可得1－氨基蒽醌-2-甲酸(25)。（见彩图）

各种染料样品

 
版权：如无特殊注明，文章转载自网络，侵权请联系cnmhg168#163.com删除！文件均为网友上传，仅供研究和学习使用，务必24小时内删除。
相关推荐
热门信息