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分子扩散系数molecular diffusivity

时间：2020-03-01 来源：网络 浏览：
表征物质分子扩散能力的物理量，受系统的温度、压力和混合物中组分浓度的影响。根据斐克定律，组分A在组分B中的分子扩散系数，其值等于该物质在单位时间内、单位浓度梯度作用下、经单位面积沿扩散方向传递的物质量。
　　组分在气体中分子扩散系数约10-5～10-4m2/s，在液体中约为10-9～10-10 m2/s，在固体中约为10-9～10-14 m2/s。分子扩散系数的准确数值是通过实验测定的。气体和液体中的分子扩散系数，也用一些半经验公式估算。
　　气体中的分子扩散系数 　对于压力不太高的双组分气体混合物，将分子结构和运动作适当简化后，用气体分子运动论能够导出计算分子扩散系数的理论式，再根据实验结果作适当修正得出半经验的计算式。例如：
　　　

式中DAB为组分A在组分B中的分子扩散系数；MA和MB分别为组分A和B的分子量；p为总压力；T为绝对温度；(∑V)A、(∑V)B分别为组分A和B的分子体积。此式的计算值与实测值的平均偏差为4％～7％，对含强极性分子的系统尤欠准确。
　　液体中的分子扩散系数 　曾有人对于稀溶液中溶质的分子扩散作过一些理论分析，导出了如下的关系式：
　　　　　　　

式中μB为溶剂粘度；F(V)为与混合物分子体积有关的函数。在这个基础上提出的半经验式，可用以计算非电解质组分A在其稀溶液中的分子扩散系数。例如：
　　　

式中VA为组分A在正常沸点下的摩尔体积;φB为溶剂的缔合因子，对于水其推荐值为2.6，甲醇为1.9，乙醇为1.5，苯、醚、庚烷等非缔合溶剂为 1.0。此式计算值与实测偏差在13％以内。液体中的分子扩散系数与溶液的浓度密切相关。
　　固体中的分子扩散系数 　若固体内部存在某一组分的浓度梯度， 也会发生扩散， 例如氢气透过橡皮的扩散，锌与铜形成固体溶液时在铜中的扩散，以及粮食内水分的扩散等。物质在固体中的扩散系数随物质的浓度而异，且在不同方向上其数值可能有所不同，目前还不能进行计算。各种物质在固体中的扩散系数差别可以很大，如氢在25℃时在硫化橡胶中为0.85×10-9m2/s，氦在20℃时在铁中为2.6×10-13m2/s。  
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