高级脂肪酸higher aliphatic acid
自然界中的脂肪酸主要以酯的形式存在于动植物油脂中,天然的脂肪酸数量很少。
生产方法 早期的高级脂肪酸主要从动植物油脂中提取,随着现代石油化工的发展,高级脂肪酸已可以通过合成法生产。在美国和日本,仍以天然油脂为主要原料,同时还采用以烯烃为原料的生产路线;中国、苏联及东欧各国主要以石蜡(见石油蜡)为原料生产。
以天然油脂为原料 油脂中的脂肪酸碳数几乎全部为偶数,所以,该法所得脂肪酸均为偶碳产物。油脂是甘油三酯类化合物,可通过加碱皂化、酸化或者水解的方法制取脂肪酸。其基本反应为:

用油脂生产的脂肪酸称天然脂肪酸(表1)。此外,高级脂肪酸还可以从松香、木浆浮油中提取(见农林化工产品)。


① 伯醇碱氧化法 由烯烃通过羰基合成法和齐格勒法制的伯醇经碱熔融生成钠盐,再经酸化得脂肪酸:
RCH2OH+NaOH─→RCOONa+2H2
2RCOONa+H2SO4─→2RCOOH+Na2SO4
② 直链 α-烯烃氢甲酰化、氧化或羧基化法 基本反应式为:
2R3Al+9O2─→6R′COOH+3H2O+Al2O3
R3Al+3CO2─→(RCOO)3Al
(RCOO)3Al+3H2O─→3RCOOH+Al(OH)3
④ 科赫法 支链烯烃在硫酸-氟化硼催化剂存在下,于0~80℃、0.1~10MPa条件下与一氧化碳、水反应可生成带支链的高级脂肪酸:

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