聚合物流变学polymer nheology
研究方法 主要有宏观与微观两种:宏观法即经典的唯象研究方法,是将聚合物看作由连续质点组成,材料性能是位置的连续函数,研究材料的性能是从建立粘弹模型出发,进行应力-应变或应变速率分析。微观法即分子流变学方法,是从分子运动的角度出发,对材料的力学行为和分子运动过程进行相互关联,提出材料结构与宏观流变行为的联系。两种方法结合起来的研究,常取得较好效果。但它们都离不开实验室流变性能的测定。常用的仪器主要有:挤出式流变仪(毛细管流变仪、熔体指数仪)、转动式流变仪(同轴圆筒粘度计、门尼粘度计、锥板式流变仪)、压缩式塑性计、振荡式流变仪、转矩流变仪以及拉伸流变仪等。
影响聚合物加工的主要流变性能 主要有聚合物的流动性、弹性和断裂特性。
流动性 以粘度的倒数表示流动性。按作用方式的不同,流动可分为剪切流动和拉伸流动,相应地有剪切粘度和拉伸粘度。前者为切应力与切变速率之比;后者为拉伸应力与拉伸应变速度之比。聚合物的结构不同,流动性(或粘度)就不同。对于聚合物熔体,大多数是属于假塑性液体,其剪切粘度随剪切应力的增加而降低,同时测试条件(温度、压力)、分子参数(分子量及其分布、支化度等)和添加剂(填料、增塑剂、润滑剂等)等因素对剪切粘度-剪切应力曲线的移动方向均有影响(见图)。对于拉伸粘度,当应变速率很低时,单向拉伸的拉伸粘度约为剪切粘度的 3倍,而双向相等的拉伸,其拉伸粘度约为剪切粘度的6倍。拉伸粘度随拉伸应力增大而增大,即使在某些情况下有所下降,其下降的幅度远较剪切粘度的小。因此,在大的应力作用下,拉伸粘度往往要比剪切粘度大一二个数量级,这可使化学纤维纺丝过程更为容易和稳定。

断裂特性 是影响聚合物(尤其是橡胶)加工的又一流变特性。它主要是指生胶的扯断伸长率、以及弹性与塑性之比。扯断伸长率与弹塑比要适当地配合,一般都希望两者均大些为好,以便有利于炼胶等工艺的顺利进行。
应用 研究聚合物流变学的意义在于:①可指导聚合,以制得加工性能优良的聚合物。例如:合成所需分子参数的吹塑用高密度聚乙烯树脂,则所成型的中空制品的冲击强度高,壁厚均匀,外表光滑;增加顺丁橡胶的长支链支化和提高其分子量,可改善它的抗冷流性能,避免生胶贮存与运输的麻烦。②对评定聚合物的加工性能、分析加工过程、正确选择加工工艺条件、指导配方设计均有重要意义。例如:通过控制冷却水温及其与喷丝孔之间的距离,可解决聚丙烯单丝的不圆度问题;研究顺丁橡胶的流动性,发现它对温度比较敏感,故需严格地控制加工温度。③对设计加工机械和模具有指导作用。例如:应用流变学知识所建立的聚合物在单螺杆中熔化的数学模型,可预测单螺杆塑化挤出机的熔化能力;依据聚合物的流变数据,指导口模的设计,以便挤出光滑的制品和有效地控制制品的尺寸。
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