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氯丁二烯chloroprene

时间：2020-03-01 来源：网络 浏览：
H2C＝CClCH＝CH2　工业上主要是2-氯-1，3-丁二烯。是无色、易挥发、具有辛辣气味的有毒液体。由乙炔或丁二烯为原料制得。沸点59.4℃，其蒸气能与空气形成爆炸混合物，低温下易与氧作用，生成易爆炸的氧化聚合物。主要用于生产氯丁橡胶，亦能与苯乙烯、丙烯腈、异戊二烯等共聚，生产各种合成橡胶。
　　1931年，美国杜邦公司首先实现了由电石乙炔制氯丁二烯的工业化生产。60年代以前，这是工业上生产氯丁二烯的唯一方法。乙炔在氯化亚铜的酸性水溶液中于80℃下生成乙烯基乙炔，后者再与氯化氢在氯化亚铜的盐酸溶液中进行加成反应生成氯丁二烯：
　　　

CH呏CH+CH呏CH─→CH2＝CHC呏CH

　　　

CH2＝CHC呏CH+HCl─→CH2＝CClCH＝CH2

此法历史较久，技术成熟，但成本高，且乙炔、乙烯基乙炔甚易爆炸，生产安全性差。
　　60年代以后，由于乙炔价格比丁二烯高，因此转向以后者为原料。1966年法国比塔克洛工厂建成第一个由丁二烯氯化制氯丁二烯的装置。丁二烯与氯气在 300℃进行气相加成，产物3，4-二氯-1-丁烯（占40％）在加热的碱溶液中脱氯化氢生成氯丁二烯：
　　

CH2＝CHCH＝CH2+Cl2─→ClH2CCH＝CHCH2+CH2＝CHCHClCH2Cl

　　

CH2＝CHCHClCH2Cl+NaOH─→CH2＝CClCH＝CH2+H2O+NaCl

在脱氯化氢及精制过程中要排除微量氧，以防止自动氧化，并需加入阻聚剂氯化。反应同时生成的顺式和反式1，4-二氯-2-丁烯（占60％），可作为合成己二腈及丁二醇的原料，但更多的是经分离后在铜和氯化亚铜的存在下异构为3，4-二氯-1-丁烯，再用于制氯丁二烯。该法成本低，产品质量高，生产安全性较好。  
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