溶液聚合solution polymerization
特点 聚合体系的粘度比本体聚合低，混合和散热比较容易，生产操作和温度都易于控制，还可利用溶剂的蒸发以排除聚合热。若为自由基聚合，单体浓度低时可不出现自动加速效应，从而避免爆聚并使聚合反应器设计简化。缺点是对于自由基聚合往往收率较低，聚合度也比其他方法小，使用和回收大量昂贵、可燃、甚至有毒的溶剂，不仅增加生产成本和设备投资、降低设备生产能力，还会造成环境污染。如要制得固体聚合物，还要配置分离设备，增加洗涤、溶剂回收和精制等工序。所以在工业上只有采用其他聚合方法有困难或直接使用聚合物溶液时，才采用溶液聚合。
溶剂的选择 溶剂应不能同单体、引发剂（或催化剂）直接反应，否则将导致聚合的失败。在聚合条件下溶剂必须是稳定的。若进行沉淀聚合或淤浆聚合，需选用聚合物不溶的溶剂，且所得浆液需经分离提纯后使用，所用溶剂应容易分离并脱除有害杂质。离子聚合或配位聚合过程中循环使用的溶剂，必须脱除微量水分及累积的有害杂质。溶剂的来源、价格、毒性、可燃性以及回收分离难易，必须综合考虑。
应用 工业上根据聚合体系的性质、产物的用途以及是否容易大型化等因素，选择应用聚合方法（见表）。①对于离子聚合或配位聚合反应，由于聚合常采用有机金属化合物和路易斯酸作催化剂，催化剂易被水破坏，所以不能选用以水为介质的悬浮聚合或乳液聚合方法，只能在非质子有机溶剂中进行溶液聚合或本体聚合。②对于平衡常数大的逐步聚合或缩聚反应，由于容易达到平衡，获得高分子量产物，也常选用溶液聚合，如聚酰胺合成前期，聚砜、聚苯醚的合成等；有的单体，其熔点很高或熔点高于分解温度，也选用溶液聚合。③直接使用聚合物溶液的场合，如涂料、浸渍剂、纺丝液、胶粘剂，或使聚合物继续转化等，采用溶液聚合。
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