天然气化工发展史history of natural gaschemical industry

技术开发阶段 19世纪末,美国开始利用天然气制造槽法炭黑。20世纪20年代,美国和德国的天然气化工研究工作开始兴起。美国联合碳化物公司研究开发了从天然气分离乙烷、丙烷、丁烷技术,裂解乙烷、丙烷制取乙烯进一步制取乙烯衍生物的新工艺,丙烷、丁烷部分氧化制取甲醛、醋酸等也实现了工业化生产。美国食品机械和化学公司发明了甲烷气相硫化制二硫化碳新工艺,比古老的木炭法显著优越。在德国,赫司特公司研究成功天然气热氯化制二氯甲烷,第一个工厂于1941年在美国投产,此后发展成为生产甲烷氯化物的主要路线。法本公司的L.安德罗索夫于1930年在洛伊纳化工厂完成天然气中甲烷氨化氧化法中间试验,成为合成氢氰酸经济有效的方法。法本公司先于意大利、美国研究成功天然气制乙炔新工艺,由赫斯化工厂于1942年在马尔建立第一座电弧法乙炔工厂,用以生产合成橡胶。此外,1931年美国壳牌公司首先应用天然气部分氧化法改造合成氨工厂,为合成氨工业从传统的煤、焦原料转向天然气走出了第一步;1940年联合碳化物公司建成以天然气为原料的合成甲醇厂,开创了制取廉价甲醇的生产路线。至40年代初期,天然气化工已呈现出一定的轮廓。
工业发展兴盛时期 第二次世界大战后,美国以其丰富的天然气资源及战胜国的优势,在原有的工业技术基础上,领先发展天然气化学工业。西欧各国及罗马尼亚、苏联等也相继积极进行天然气化工技术的研究和开发。1953年,孟山都公司采用巴登苯胺纯碱公司的萨克斯技术,建立第一个天然气部分氧化法生产乙炔的工厂。天然气制乙炔工艺比传统的电石法能耗低、费用省、大大促进了乙炔化工的发展。到1963年末,美国天然气制乙炔的年产能力达到270kt,占世界烃类制乙炔总能力的37%以上;乙炔加工产品有聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚乙烯醇、乙醛、醋酸、氯丁橡胶、异戊橡胶等。天然气制乙炔,加上经济效益显著的天然气制合成氨、甲醇,天然气中乙烷、丙烷、丁烷制乙烯、丙烯,天然气制氯甲烷、氢氰酸等一系列天然气化工技术与工业生产的迅速发展,形成50~60年代天然气化工的全盛时期,也构成了早期石油化工的重要内容。
这一时期也是中国天然气化工开始兴起的时期,中国第一个大型天然气化工厂──四川泸州天然气化工厂于1966年建成,年产氨100kt、尿素160kt。其后四川化工厂年产180kt合成氨装置完成技术改造,用天然气为原料代替煤焦。70年代起先后在成都、泸州、云南、贵州、大庆、沧州、辽河、山东等地建成以天然气为原料年产300kt合成氨、480kt尿素的大型工厂,并在四川建成以天然气为原料年产乙炔 30kt同时联产甲醇100kt的工厂,并以乙炔作为聚乙烯醇纤维的原料。与此同时还建设了一批以天然气为原料的小型合成氨工厂。
调整阶段 60年代起一系列石油化工新工艺问世,至60年代后期,其经济上的优势使一部分天然气化工生产方法逐渐失去竞争力;天然气制乙炔年产量逐年下降;天然气制氢氰酸,由于丙烯氨化氧化法制取丙烯腈同时副产大量氢氰酸新工艺问世,而被逐步替代。
70年代以后,由于石油价格大幅度波动,天然气作为相对较廉价的烃原料,在制取氨、甲醇、乙烯和丙烯等大宗产品以及生产二氯甲烷、二硫化碳等产品方面仍一直保持发展优势。甲烷液化、回收氦工业也有较大发展。
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