脱烷基dealkylation
1937年,Β.Н.伊帕季耶夫等发现,在一种氢给予体存在下,用三氯化铝作催化剂,可使芳环上的侧链断裂,形成芳烃和烷烃。1959年美国环球油品公司与阿什兰石油炼制公司首先开发了催化临氢脱烷基的过程,称 Hydeal过程,可用于甲苯和烷基萘脱烷基,并于1961年投入生产。1962年,美国亨布尔石油炼制公司建成了第一套甲苯热脱甲基制苯的装置。
临氢脱烷基有热临氢脱烷基和催化临氢脱烷基两种方法:
①热临氢脱烷基不需用催化剂,但须在高温(700°C左右)下反应才能有足够的反应速度。该法选择性较差。反应压力2.5~4MPa,氢烃摩尔比2~6:1。
②催化临氢脱烷基可提高选择性,使用的催化剂为载在氧化铝-氧化硅上的铬、钼或钴的氧化物(见金属氧化物催化剂)。反应温度550~650°C,压力2.5~7.0MPa,氢烃摩尔比4~10:1,使用过量的氢,可防止催化剂结焦,并可带出反应热。临氢脱烷基的主要副反应是加氢裂解,生成C1~C6烷烃;此外,还有联苯及多环化合物生成。
临氢脱烷基为放热反应。催化临氢脱烷基一般采用绝热式反应器,为了移走热量,也可采用多级串联反应器,反应器间用氢气或甲苯进行激冷。热临氢脱烷基常在均相管式反应器中进行,由于反应温度高,反应器要使用含镍和铬的合金钢材制造。
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