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大连化物所Nature Commun.:Pd1/TiO2催化乙炔光热半加氢

时间:2022-05-14 来源: 浏览:

大连化物所Nature Commun.:Pd1/TiO2催化乙炔光热半加氢

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乙烯中乙炔的半加氢是乙烯提纯的关键工业过程。负载型钯( Pd )催化剂因其优异的内在活性而备受关注,但往往存在选择性低的问题。而 Pd 单原子催化剂( SACs )虽然有望显著提高选择性,但活性仍有待提高,此外, Pd SACs 的可行制备仍然是一个巨大的挑战。
基于此, 中科院大连化物所乔波涛研究员,李仁贵研究员 采用了一种简单而通用的方法来显著提高 Pd/TiO 2 催化剂在乙炔半加氢反应中的选择性,即根据它们不同的金属 - 载体相互作用( SMSI )发生条件选择性地包裹共存的少量 Pd /NP 来构建 Pd 1 /TiO 2 SACs 。此外,将光热催化应用于该过程,获得了较高的催化活性:在光热催化条件下,可以在低于 70 的条件下,实现乙炔的半加氢反应。

本文要点

要点 1.  首先采用球磨法制备了 Pd/TiO 2 光催化剂,这种方法基于所谓的 前驱体稀释 策略,同时提出了更实用的方法,如强静电吸附 (SEA) ,甚至浸渍方法。得到的 Pd/TiO 2 光催化剂分别在 200 600 下还原,分别记为 Pd/TiO 2 -200H Pd/TiO 2 -600H 。作为对比, Pd/TiO 2 -600H 催化剂在 300 下用 10vol%O 2 再次氧化,记为 Pd/TiO 2 -600H-O300 。此外,还制备了纯金红石型负载型催化剂,并用类似的方法进行了测试。

 
要点2 高倍率高角环形暗场( HAADF STEM 图像显示,所有催化剂上都存在相对较高密度的 Pd 单原子。详细的研究结合密度泛函理论( DFT )计算表明,光诱导电子从 TiO 2 转移到邻近的 Pd 物种促进了乙炔的活化,从而有利于反应过程。
 
本工作为乙炔半加氢反应的催化性能调控提供了一种有前景的策略,也可能为光热催化选择加氢反应开辟一扇新的窗口。
 
Yalin Guo, et al, Photo-thermo semi-hydrogenation of acetylene on Pd 1 /TiO 2 single-atom catalyst, Nat Commun 13, 2591 (2022).
DOI 10.1038/s41467-022-30291-x
https://doi.org/10.1038/s41467-022-30291-x
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