非对称烯烃反应的立体化学

2014年第22期化学教育(http://www. hxjy. org)知识介绍非对称烯烃反应的立体化学'王云侠王兰英** 李剑利(西北大学合成与天然功能分子化学教育部重点实验室陕西西安710069)摘要通过实例就非对称烯烃反应 (加卤素、加次卤酸、溶剂汞化-脱汞反应、硼氢化-氧化反应、稀冷高锰酸钾氧化反应、过酸氧化反应等)的区域选择性和立体专一性进行详细分析，并根据反应机理讨论了产物的立体构型。关键词非对称烯烃反应 区域选择性 立体专一性 产物立体构 型DOI: 10. 13884/j. 1003-3807hxjy. 2014030103烯烃的反应是一-类重要的有机化学反应，通过子在烯烃π键电子的影响下发生极化，使靠近π键其反应可以制备-元醇、二元醇、醚、邻卤醇、邻电子的卤素原子带部分正电荷，而远离π键电子的卤醚、卤代烷、烷烃等，由于烯烃反应的产物常常卤素原子带部分负电荷，富电子的烯烃与带部分正会出现新的手性中心，且多是有机合成的重要中间电荷的卤素原子形成路易斯酸碱络合物，接着烯体，因此，烯烃反应的立体化学一直是有 机合成化烃的1个sp2碳带着1对π键电子与带部分正电荷学的研究热点。在国内外现行的有机化学教材的卤素原子结合形成邻卤碳正离子;卤素原子体积中1-4，对烯烃反应中产生的新的手性中心的构型较大，它的孤对电子所占的p轨道和碳正离子的p描述较少，也没有对产物的立体结构的形成进行系轨道会发生重叠、交盖形成三元环的卤鑰正离子统分析。本文通过实例就非对称烯烃反应的区域选(例如，环状溴鑰正离子);然后卤素负离子从三元择性和立体专-性进行详细分析，并根据反应机理环卤鑰正离子的背面进攻,形成有立体构型的邻讨论产物的立体构型。卤加成产物。反应具有立体专-性。以1-甲基环1加卤素戊烯和溴的加成反应为例，具体过程如图1在反应时，底物烯烃分子与亲电试剂卤素分子所示[1-3]。(C2或Br2)相互靠近，达到- -定距离时，卤素分CH3R .CH3-CH;曲些Br +'BrBr:RBr:1对对映异构体更多δ+ .VCH3<8.