甲基嘧啶磷的合成

第2卷第6期现代农药Vol.2 No.62003年12月Modern AgrochemicalsDec. 2003甲基嘧啶磷的合成仇是胜牛安忠 李祥志张世海(江苏神农化工集团江苏徐州21112)2摘要介绍了由2-二乙氨基6-甲基4羟基嘧啶和0,0-二甲基硫代磷酰氯反应合成甲基嘧啶磷原油的方法，得到了优惠工艺条件.关键词甲基嘧啶磷 合成 .甲基嘧啶磷是-种速效杀虫剂和杀螨剂，具有触杀和熏蒸作用。本品低毒，能渗透到叶子组织中，4 实验结果和讨论有传导作用，使用范围广，持效期长，对许多谷物影响反应的主要因素有溶剂类型、反应温度、害虫、仓库害虫、家庭及公共卫生害虫效果好，药效持久，对谷物种子安全，是替代高毒有机磷农药反应配比和反应时间， 笔者对以上因素进行了探的理想药剂之一。1理化性质4.1溶剂类型选择本品为黄色液体，相对密度(d0) 1.157， 折分别在A、B、C 3种溶剂下进行反应，反应光率(np320) 1.527. 30C蒸气压约13 mPa,熔点15~温度为30'C~40C，反应配比为羟基嘧啶:甲基氯17C。水中溶解度约5 mg/L. (30C)，在大多数有化物=1 : 1.08，反应时间3 ha比较3种溶剂下所机溶剂中互溶或易溶，在强酸和碱性介质中水解。得产物含量和收率，以A溶剂为最好。2合成路线4.2反应温度的影响由2-二乙氨基-6-甲基-4羟基嘧啶和0,0-二甲分别在3种温度下进行反应，选用溶剂A，配基硫代磷酸氯反应合成甲基嘧啶磷，反应式如下:比为羟基嘧啶:甲基氯化物=1 : 1.08， 反应时间3OH。结果表明反应温度以30C~40C为宜(见表1)。表1反应温度的影响OCH号温度(C)原油含量(%)收率(%)N(CH)220-3091.690.730~4090.288.3H,Ci,OCH,40~-50CH，+H2O+NCI4.3反 应时间的影响反应温度30~40C，溶剂A,配比为羟基嘧啶:甲基氯化物=1 : 1.08，反应时间结果见表2。3实验表2反应时间的影响在装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗、冷凝序号时间(h)收率(%72.385.10.9器(下接分水器)的反应瓶中加入羟基嘧啶38 g(含90.392.6量96%)，固体氢氧化钠和适量溶剂，搅拌0.5 h91791.8后，加热脱出生成水约3.5 ml.再在一-定温度 下，由表2可知，反应3 h后,反应结果差异不大。滴加入0,0-二甲基硫代磷酰氯36 g (含量98%),滴毕，保温反应，反应毕，水洗分层，油层浓缩得甲基嘧啶磷原油61 g,含量92% ( 气谱分析)。收稿日期: 2003-08-25作者简介:仇是胜(1968- - ),男,高级工程师。从事农药合成与生产工作。中国煤化工转第27页)MHCNMH G.2003年12月.谭辉华，等:硝虫硫磷在柑桔和土壤中的残留分析研究2:3 Simpli cio A L, Vilas Boas L validation of solid- phase micro extraction1method for the determination of organophosphorus pesticides in fruits三and fruit juice [D]. Journal of Chromatography A.199.833(1):35-424 Carolyn M M, Bernadette M M, et al. Pesticide Analytical Manual [M].母94,0l..rd ed)5樊德方. 农药残留分析与检测[M].上海: 上海科学技术出版社.时间Im n)1982图4桔皮对照色谱图图5桔皮添加样品色谱图Determination of Xiaochongliulin Residue in Soiland Orange by Chromatography宣Tan Huihua' Li Xuesheng Lin Mingzhen2 Lu Zhixin2(1. College of Agronomy, Guangxi University, Nanning 530005China; 2. Appied pesticide research center, Guangxi Academyof Agriculture SoSciences,, Nanning 530007 China)时间Imin45Abstract: A method was developed to determine residue of图6土壤对照色谱图图7土壤添加样品色谱图Xiaochongliulin, a new insecticide, in soil and orangerespectively by capillary gas chromatography with a NPD.. The3结论samples were extracted with acetone by blending and the本试验建立硝虫硫磷在柑桔和土壤中残留分析extracts were partitioned with dichloromethane. Afer方法可靠，操作简便，成本低，方法精密度、灵敏cleanup on a mixture column of aluminum oxide (neutral) and度高，添加回收试验结果达到农药残留分析要求。activated charcoal, the residues were analyzed by gachromatograph with DB-17 capillary column and NPD for参考文献quantitative analysis. Limit of detection for Xiaochongliulin1万积秋, 李健强，张雄等.硝虫硫磷的合成及对矢尖蚧的药效试验was 1.4X 10'lg Recoveries of Xiaochongliulin in orange, rindD.现代农药. 2002, 1():14-15and soil were 81.93% ~ 83.96%，81.40% ~ 87.21% and2 Stan H J. Pesticide residue analysis in foodstufs applying cpillaly as-81.37%- -89.23%, respectively.chromatography with mass spectrometric detection 0. Journal of Key words:Xiaochongliulin; orange; soil; residue;Chromatography A.200.892(1~2 ):347~377gas chromatograph.(上接第20页)4.4物料配比对 反应的影响化工部农药信息总站. 国外农药品种手册[M]. 85-86反应温度30~40C，溶剂A，反应时间3 h; .2沈德隆等.嘧啶磷的合成研究[]. 农药2001, 40(1)8利用黄金分割法采用不同物料配比，结果见表3。周玉昆等.甲基嘧啶磷的合成研究[J]. 农药. 2002, 41(1):14~ - 15表3物料配比对反应的影响潘力勇等.乙氧嘧啶磷的合成研究[J]. 农药2002, 41(5):11-12比原油含量(%收率(%)Synthesis of Pirimiphos methyl:1.0590.31:1.08 .92.192.3Qiu Shisheng Niu Anzhong Li Xiangzhi et al.1:1.1390.091.11:1.2089.8(Jiangsu Shennong Chemical Industry Group, Xuzhou 221112由表3可知，选择配比羟基嘧啶:甲基氯化物China)=1:1.08时反应结果最好。Abstract: This paper introduced the synthetic method of根据以.上实验结果，最后得出最佳工艺条件pirimiphos- methyl by reaction with 2- diethylamino-6-methyl- 4-为:反应溶剂A，反应温度30C~40"C，反应时间hydroxypyrimidine and O,O-dimethyl-hiophosphoryl chloride.3h,物料配比1 : 1.08 ( 摩尔比)。Via a series of study. We aobtained the ontimal process conditions.中国煤化工Key words:MYHCNMH G.