三苯甲醇合成工艺的改进

石油化工应用.第26卷第4期22PETROCHEMICAL INOUSTRY APPLICATION2007年8月三苯甲醇合成工艺的改进周锦(兰州石化职业技术学院石油化学工程系,甘肃兰州730060)摘要:本实验以苯和乙醇为原料,对中间体及格利雅试剂的制备方法做了部分改进;并将其用于三苯甲醇的合成,较原有的合成方法工艺过程得以完善,产率有较大提高。关键词:合成;三苯甲醇;格氏试剂中圉分类号:TQ223.121文献标识码:A文章编号:1673 - 5285(2007)04 -0022 -02三苯甲醇是- - 种重要的化工原料和医药中间体，将生成的CH,CH,Br蒸发。但若冷凝不好，CH,CH,Br实验室中的常量制备方法主要有两种:一种是格氏试会通过冷凝管 顶部冒出进人气体吸收部分,从而导致剂法;另一种是苯在三氧化铝催化下,与四氯化碳反应产品收率减少;并且冷凝管不能从根本上冷凝生成三苯氯甲烷,经水解得到三苯甲醇。而在格氏试CH,CH,Br, 必须在0C冰水混合物的环境下收集以提剂法中,格氏试剂的制备尤为重要。本文对格氏试剂高其产率。制备工艺过程进行了改进,用于三苯甲醇的合成能取1.2 乙基化反应制得乙苯得较好的效果。CH2CH31制备三苯甲醇中间体的合成原理+CH3CH2Br4-无水AIC|| +HBr1.1 溴代反应制备溴乙烷NaBr + H2SO,一>HBr + NaHSO,烷基化反应常难以停止在-烷基化阶段,可选择CH,CH20H + HBr一+CH,CH,Br+H20适当试剂部分控制多烷基取代物的生成。采用溴乙烷CH,CH2Br沸点很低,稍加温反应即可进行并及时与过 量的苯反应,在无水三氯化铝的催化下制得乙苯。1.3 氧化反应制备苯甲酸COOK+4KMnOL+ 3KOH+ 4MnO2+H2O+CO2缓慢逐滴加人,不能一次性加太多,要有时间间隔。COOH1.4 通过酯化反应得到苯甲酸乙酯+HC1--- ++KC1C00C2Hs有a-H的烷基在高锰酸钾氧化剂作用下,不论+CHzCH2OH+H2O碳链长短均被氧化成苯甲酸。通过实验证明,若在反应前酸化则反应效果更好,并且在用浓盐酸酸化时应酯化反应是-一个可逆反应。由于苯甲酸乙酯的沸●收稿日期:2007-05-18作者简介:周锦(1970- ),女,河北唐山人,本科, 兰州石化职业技术学院石油化学工程系实验师。] 锦三苯甲醇合成工艺的改进点较高,乙醇又与水混溶,所以加入苯及几倍理论量的②生成的格氏试剂性质较活泼,会与含活泼氢的乙醇,利用苯、乙醇和水组成的三元恒沸物蒸馏带走反化合物( 如水醇等)、卤代烃、二氧化碳及带有极性双应过程中不断生成的水,使反应向生成苯甲酸乙酯的键的化合 物反应,从而使反应的产率降低。方向进行。.(2)通过实验得到- - 些改进办法,能使实验进展顺利并且可以提高实验产率。2格氏试剂的生成及与酯的加成得到1.必须完全干燥实验所用的仪器;产品三苯甲醇2.必须使用无水、无醇的试剂;3.用细砂纸打磨除去镁条表面的氧化镁,使镁容2.1格氏试剂的生成易发生反应;4.加入碘作催化剂,使反应的活化能降低;-Br + Mg无水乙蟹.MgBr5.在装置与大气相连的部位安装干燥管,防止空口气中的水蒸气、二氧化碳进人;(1)在制备格氏试剂时,通常会有两个原因导致6.用水浴加热反应混合物,使反应快速发生;7.控制溴苯的滴加速度,以减少副产物联苯的生失败。①因为溴苯与金属镁的反应具有较高的活化能，成。2.2合成三苯甲醇所以开始时反应不容易进行。9MgBr+,-COOCHsC -0CHs--OMgBr?无水乙檠3>--MgBr+_》,;COMgBr<_》sC -0H将苯甲酸乙酯与无水乙醚的混合液缓慢滴加于格氏版社,1980,105.试剂乙醚溶液中生成二苯甲酮。格氏试剂又与二苯甲酮[2] 中国科学院 汉译海氏有机化合物辞典(V)[M].北京:亲核加成得到三苯甲醇粗品,干燥后称重,测定熔点。用[3] 陈冠荣等.化工百科全书,第1卷[M].北京:化学工业出.科学出版社, 1966 ,956.乙醇一水重结晶,得到白色片状三苯甲醇晶体。采用毛细版社.457 -464.管法测定熔点为164.2C ,产量为4.3克(产率62%)。[4]李述文， 范如霖编译.实用有机化学手册[M].上海科技出版社, 1981 :390.3结果[S]郭艳玲, 齐景韶,索奎钤.中国科协首届青年学术年会论通过对三苯甲醇合成工艺的部分改进,使得实验文集[G]. ,理科分册,北京:中国科学技术出版社,1992,4:245.室制备格氏试剂进而合成三苯甲醇的实验更容易进[6] 高小茵,李德良.三苯甲醇的制备实验的改造[J].玉溪师行,使产品的产率也提高了12%。范高等专科学校学报2000.16:卷增刊105 - 106.7] 林舂,高国玉,王霞.有机化学实验半微量化初探[J].鞍参考文献:山师范学院学报,2003 -04 ,5(2):75 -77.[1] 韩广甸.有机制备化学手册(上)[M].北京:化学工业出Amelioration of the Synthetic Method of Triphenyl CarbinolZH0U Jing(Lanzhou petrochemical college of Vocational Technology petrochemical Department ,Lanzhou 730060 ,china)Abstract: Triphenylmethanol can be prepared from Benzene and Ethanol. According to the principle and characteris-tics of Grignard reagent, a daring improvement of the peparation of Grignard reagent is carried out, thus making the ex-periment more successful and easy.Keywords: Synthesis;triphenylcarbinol ;Grignard - reagend