煤制乙二醇技术与应用

132化王理2013年第6期煤制乙二醇技术与应用朱志峰(安徽淮化股份冇限公司技术研发中232038)摘要:传统的乙二醇生产方法是走石油化工路线,即由石油加工得到乙烯,乙烯氧化生成环氧乙烷,环氧乙烷进步水合生产乙二醇。随着世界石油资源的日渐短缺,开辟新的工艺路线已成为当务之急。我国是一个石油贫国,但随着油价的逐步高企,利用我国是丰富的煤炭资源来生产乙二醇,就威为了我国能源战略的重要构成部分。煤制乙二醇生产原理并不复杂,但是生产工艺仍需发展革新。本文从这个角度岀发,论述了煤制乙二醇的生产技术现状,目的就是为我国的煤制乙二醇技术与应用的研究提供参考关键词:煤乙二醇现状工艺路线(1)中国科学院福建物构所工艺、前言20世纪80年代初,国内也开始了CO催化合成草酸酯及其衍生物产品草酸、乙二醇的研究。中国科学院福建物构所与南靖乙二醇是一种重要的有机化工原料,主要用来生产聚酯纤合成氨厂合作,利用合成氨装置回收的C0,在常压、150℃下催化维(PET)、塑料、橡胶、聚酯漆、胶粘剂、非离子表面活性剂、乙醇偶联合成草酸二甲酯,然后以CuCr为催化剂,进行草酸二甲酯胺以及炸药。也大量用作溶剂、润滑剂、增塑剂和防冻剂等,用的低压加氢,转化率达95%-100%,乙二醇选择性为80%~90%十分广泛。煤制乙二醇在2009年初列人国家石化产业调整和振2005年中国科学院福建物构所与江苏丹化合作,建成了量不断增加.呈跳跃式增长态势。由此在国内掀起了一股煤制乙2007年建成1万吨/年草酸酯加氢制乙二醇工业示范装置,已正国实际在煤制乙二醇的生产方法以及工艺上均有比较科学的研公司成立了通辽金煤公司,并建设20万吨/年装置。究。本文针对这些进行比较详细的论述2)湖北化学研究院工艺2009年9月,湖北省化学研究院完成了“煤制气合成聚合级煤制乙二醇工艺路线乙二醇新技术”中三项关键催化剂的研究。并通过了小试成果鉴定。三项关键催化剂包括选择性脱氢、草酸二甲酯合成和草酸二目前几种主要的煤制合成气生产乙二醇工艺路线,具体而甲酯加氢。随后由中国五环工程有限公司、湖北省化学研究院言有以下几种鹤壁宝马集团三方合作的煤制合成气生产乙二醇中试基地项目1、合成气法开工,建设年产300吨乙二醇中试装置和5万吨级工业装置。合成气直接合成法具有理论上最佳的经济价值,其反应方(3)中石化上海研究院工艺程式如下中石化上海研究院在扬子石化厂区内建设了年产能10002CO+,一 HOCH2CH2OH吨乙二醇装置此反应属于Gibs自由能增加的反应,ΔG500K=64)华谊集团上海焦化公司及其他高校研究所工艺mol,在热力学上很难进行,需要催化剂和高温高压条件华谊集团上海焦化公司联合有关的高校和研究机构也进行年代,美国UCC公司采用铑催化剂,反应压力高达30了煤制乙二醇核心技术的研发及相关试验。年代反应压力降至50MPa,温度降至230℃,但是反应的选择性西南化工技术研究院研发的“草酸酯加氢制乙二醇催化剂和转化率仍然很低及工艺开发项目”,成功地开发了Pd系CO偶联催化剂和Cu基2、草酸酯加氢合成法加氢催化剂及其配套工艺技术,已经建成了15/a规模的实验装目前合成气制备乙二醇的路线,以气相草酸酯法(氧化偶联置天津大学等高校和其他工程公司也在进行煤制乙二醇的技加氢制取乙二醇,通过后续的精制,可以获得纯度较高的聚酯级术研发工作。乙二醇。该法对于工艺条件的要求相对较低,反应条件相对温5)华东理工、上海浦景及淮化集团三方合作开发的乙二醇和,被认为最可能实现大规模工业化的合成气制乙二醇路线。主工艺要反应分为草酸酯制备和草酸酯加氢两部分,总反应为2009年华东理工大学在前期研究成果的基础上,与上海浦CH-OH景化工技术有限公司和安徽淮化集团共同对合成气制乙二醇技2c0+4H2+1/202=术进行工业化开发。于2010年在安徽淮化集团厂区内建成了千CH-OH吨级规模的煤基合成气制乙二醇中试装置。装置由亚酯再生、偶步反应、两个体系制备产品乙三醇。具体为水煤浆加压气化的粗化剂,不含铬,活性高,预期寿命长;具有对一氧化碳原料气得要合成气为原料,经过热回收、CO分离及压缩得到的CO气体去乙求不高,氢气含量上限为2000pm,远低于其他工艺所要求的醇装置羰化单元。从CO分离装置出来的富氢气体配以净化气10pm左右;采用纯氮氧化物作为酯化工序的开车和补充原料起作为变压吸附(PSA)制氢装置的原料气,制取高纯度氢气送易于控制。与国内其他技术相比,在催化剂和原料工艺等方面均往乙二醇装置加氢单元。合成气经草酸二酯合成乙二醇,主要有有所突破。日前安徽淮化集团10万吨/年乙二醇项目将于2013四个工序,分别为酯化工序、羰化工序、加氢工序及精制工序。年底建成投产。三、煤制乙二醇应用四、结语1、国外工艺技术概况综上所述甘的面姓我们应该不断的1977年日本宇部提出的常压气相合成草酸酯技术,以P加强对煤制乙中国煤化工制乙二醇技术方AL2O3为催化剂,在100℃下通入混合。草酸二甲酯的收率达到面存在的问题98%。甲醇和尾气中的氧化氮在高温下用氧气氧化,合成亚硝酸水平.HECNMHG够达到国际领先甲酯,循环使用2、国内工艺技术概况