乙二醇合成技术的研究进展

第29卷第9期化工科技市场2006年9月CHEMICAL TECHNOLOGY MARKET23乙二醇合成技术的研究进展宋云英,李明(北京燕山石化兴业技术开发公司,北京102500)摘要:介绍了环氧乙烷法合成乙二醇的研究开发进展,重点介绍了环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法制乙二醇的研究进展,提出了我国今后的发展建议关键词:环氧乙烷;碳酸乙烯酯;乙二醇;合成;催化法中图分类号:TQ223.162文献标识码:A文章编号:1009-4725(2006)09-0023-06Research progress on the synthesis technologies of ethylene glycol(Beijing Yanshan Petrochemical Xingye Technology Development Corp., Beijing 102500, China)Abstract: The research development of ethylene glycol synthesis by ethylene oxide are introduced. The progressin preparation ethylene glycol with catalytic hydration route and ethylene carbonate route of ethylene oxide arecussed in detail. Suggestion for the development of ethylene glycol in China are put forwarEthylene oxide; ethylene glycol; synthesis; catalytic method乙二醇又名甘醇、乙撑二醇,是一种重要的石油二醇、二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为化工基础有机原料,主要用于生产聚酯纤维、防冻100:10:1,产品总收率为88%。不足之处是生产剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活工艺流程长、设备多、能耗高,直接影响乙二醇的生性剂以及炸药等。目前,国内外乙二醇的工业生产产成本。方法主要是环氧乙烷直接水合法,虽然它工艺成熟,目前,环氧乙烷直接水合法的生产技术基本上但水比大能耗高,生产成本较高,为此人们又相继由英荷壳牌、美国 Halcon-SD以及美国联碳三家开发出环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法以及由公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相合成气合成乙二醇等各种新的生产方法,其中环氧似,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷或氮乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今后乙二气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成醇最有发展前景的工业化生产方法,是目前国内外环氧乙烷,环氧乙烷进一步与水以一定物质的量比研究开发的热点。在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇,乙二醇1环氧乙烷直接水合法溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其他副产品。此外,整个工艺还设置了与其生产能力配套的环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。乙二醇的主要方法,该工艺是将环氧乙烷(FO)和水3家公司的专利技术主要区别体现在催化剂、反应按1:(20-22)(摩尔比)配成混合水溶液,在管式和吸收工艺以及一些技术细节上。反应器中于190~220℃,1.0~2.5MPa下反应,环Shell工艺的主要技术特点为:1)使用Ag-氧乙烷全部转化为混合醇,生成的乙二醇水溶液含中国煤化工管使用管径为量大约在10%(质量分数)左右,然后经过多效蒸发CNMH钢管;3)反应生器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二成气中我院吸收塔急冷段大乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)等。混合醇中乙部分被吸收掉,保证了产品中较低的醛含量以及乙24化工科技市场第29卷第9期二醇产品的UV值;(4)从贫吸收水中抽出开发出类似二氧化硅骨架的聚有机硅烷铵盐负载型20-30t/h送到解吸塔提浓段,将解吸过程中环氧催化剂及其催化下的环氧化物水合工艺。在水/环乙烷水解生成的醇浓缩(约含醇30%),以1.2t/h氧化物摩尔比为(1~15):1,反应温度80~200℃量排至醇闪蒸回收塔,避免了吸收水中醇的积累。反应压力0.2~2MPa条件下,环氧乙烷的转化率D工艺的主要技术特点为:1)采用C9以上新为72%,乙二醇选择性为95%。2001年壳牌公酸银盐制备的含铯银催化剂;2)反应管使用管径为司又开发出负载于离子交换树脂上的多羧酸衍生中38.1mm×3.4mm的无缝碳钢管;3)设置环氧乙物催化剂。在水/环氧化物摩尔比为(1~6):1,反烷再吸收系统,调节循环工艺水量恰好维持再吸收应温度90~150℃,反应压力0.2~2MPa条件下塔釜液中的环氧乙烷浓度(质量分数约为10%),然环氧乙烷的转化率大于97%,乙二醇选择性高于后直接送入环氧乙烷精馏塔或乙二醇水合系统,减94%。采用该工艺既可进行间歇操作,也可进行连少了系统中处理高浓度环氧乙烷的部位,装置的安续生产。与现行环氧乙烷高温高压水解工艺相比,全性较好;4)装置的整个水系统基本上采用闭环控该技术可节省环氧乙烷/乙二醇装置总投资费用的制,各凝液量充分利用,使装置水耗量较低,但因水15%左右。最近该公司又成功地开发出第一代水合系统置换量小,整个水系统杂质积累较多,影响了产催化剂S100,并完成了催化剂筛选和40.0万t/a环品UV值的控制。氧乙烷水合装置的工艺设计,催化剂水合已经完成UCC工艺的主要技术特点:1)使用含锂、钠、了单管和中试,试验经过工程放大试验就有可能在钾、铷、铯和钡至少一种正离子助剂和含硫化物、氟日本装置上实现工业化生产,并将此技术引入国外化物氧代负离子助剂的银催化剂;2)反应管使用管其它环氧乙烷/乙二醇项目上径为中34.9mm×2.75mm的高强度合金钢管;联碳化学公司开展了用含Mo,W或V等多3)由环氧乙烷提纯塔、脱惰性气体塔、精制塔组成环价态过渡金属含氧酸盐[如含(HVO)3-、氧乙烷精制系统,确保了产品的质量。(VO3)-、(V2O)4、(VO4)3-、钼酸根、偏钼酸根或2环氧乙烷催化水合法钨酸根等的盐类]催化剂进行催化水合的技术研究阳离子为碱金属、铵盐、季铵盐或季磷盐等。该类催针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存化剂可以单独使用,也可以负载在氧化铝、氧化硅或在的不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应分子筛等惰性载体材料上。这些催化剂对于提高转温度和能耗,世界上许多公司进行了环氧乙烷催化化率、降低水比及提高选择性均有利,但部分催化剂水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要会流失到产物乙二醇中,从而增加了不必要的分离有壳牌公司、联碳化学公司、莫斯科门捷列夫化工大提纯步骤,同时也对产品的质量造成不利影响。针学、上海石油化工研究院、南京工业大学等,其技术对水溶性V,Mo,W催化剂流失的问题,联碳化学的关键是催化剂的生产,生产方法可分为均相催化公司又开发出具有水滑石结构、水热稳定的混合金水合法和非均相催化水合法2种,其中最有代表性属框架催化剂。在水/环氧乙烷的摩尔比为的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和(5~7):1,反应温度为150℃,压力2.0MPa条件UCC公司的均相催化水合法。下,环氧乙烷的转化率达到96%,乙二醇的选择性壳牌公司2曾采用氟磺酸离子交换树脂为催化为97%。剂,在反应温度为75~115℃、水与环氧乙烷的重量俄罗斯国力“索维吉赫”科技生产企业也对环比为(3~15):1时,乙二醇的选择性为94%,缺点氧乙烷催化水合合成乙二醇技术进行了研究。其催是水比仍然很高,而且环氧乙烷的转化率仅有70%化体系为离子交换树脂,这些树脂是由苯乙烯和二左右。随后自报道了季胺型酸式碳酸盐阴离子交换乙烯基苯交联的带有季胺基的碳酸氢盐型离子交换树脂作为催化剂进行环氧乙烷催化水合工艺的开树中国煤化工C,压力0.8发,获得环氧乙烷转化率为96%~98%,乙二醇选1.6CNMHG一并联活塞流反择性为97%~98%的试验结果后,增加了环氧乙烷应器,氧烷的转化举大于99%,乙二醇的选择催化水合制乙二醇工艺的研究和开发力度。此后又性为93%~96%。俄罗斯门捷列夫化工大学6采2006年9月宋云英等:乙二醇合成技术的研究进展用一种改进过的离子交换树脂催化剂,在反应温度99.8%,乙二醇的选择性达9.0%。80~130℃、压力0.8~1.6MPa、水/环氧乙烷(摩上海石油化工研究院1-1对环氧乙烷催化水尔比)为(3~7):1LHSV1.0~3.0h条件下,环合制乙二醇进行了较为系统的研究开发,发明了氧乙烷转化率大于99%,乙二醇选择性达到93%~系列专利。其中之一发明了一种环氧乙烷催化水合96%,目前已经完成了中试装置上催化剂的稳定性制备乙二醇的固体酸催化剂,该催化剂采用a一氧试验。化铝或HZSM-5分子筛作载体,2%~10%的铌氧陶氏化学公司一开发出一种环氧乙烷催化水合化物作催化剂,0.01%~5%的锌或镉氧化物作助催制乙二醇的高选择性催化剂 DowexMSA-1。新催化剂,还含有1%~10%的粘接剂。在水比为8:1,化剂是由阴离子交换树脂与二氧化碳氢氧化钠相压力为1.5MPa、温度为150℃、液体空速为3h结合的体系。在水和环氧乙烷的摩尔比为9:1,反的条件下,催化剂组成为15%Nb2O3,0.2%Cdo应温度99℃,压力1.2MPa条件下水合,乙二醇的时,环氧乙烷转化率为100%,乙二醇选择性达到选择性可以达到96.6%。90%。大连理工大学8-进行了环氧乙烷催化水合制江苏工业学院发明了一种季膦型阴离子交备乙二醇的均相酸碱协同催化反应体系和非均相催换树脂,用作环氧乙烷催化水合的催化剂。制备过化反应体系的试验,并对催化剂的催化活性、乙二醇程是将卤烷基取代的苯乙烯和二乙烯基苯按常规方选择性及反应条件进行了考查。环氧乙烷均相直接催化水合制乙二醇所用催化剂为无机盐和杂多酸的法进行悬浮聚合,得到凝胶或大孔结构的共聚物再复合物。杂多酸为K3PMo2O0·7H2O,无机盐为将得到的共聚物与三烷基膦在有机溶剂中进行季膦KI。水合反应可以在间歇的釜式反应器或连续的化反应,得到的季膦型阴离子交换树脂。特点是催管式反应器中进行。当水比(摩尔)为(4-8):1,催化剂活性高,树脂内部应力小,不易破碎。在温度为化剂用量为2%~15%,反应温度100-150℃,反100、压力为1MPa空速为3h1的条件下,环氧应压力0.8~2.1MPa,反应时间8~30min,pH值乙烷和水的比为1:4.4时,环氧乙烷的转化率达到8~11时,环氧乙烷的转化率为95.0%~99.9%,乙99%以上,乙二醇选择性达到90%以上二醇的选择性达96%。实验发现,压力对环氧乙烷国内一些EO/EG生产装置也进行了EO直接高,环氧乙烷转化率增大,反应时间缩短,但乙二醇业侧线试验,203年天津石化完成了工业侧线采的选择性下降;随着催化剂用量的增加环氧乙烷转用天津石化公司研究院研制的催化剂,水与EO的化率和乙二醇的选择性均有所提高;非均相水合所摩尔比由28:1下降到20:1,而乙二醇的选择性用的催化剂为负载型杂多酸(盐)催化剂,载体为维持在90%以上。水合配比的降低解决了该装置y-AL2O3和SO2,杂多酸及其盐为磷钼酸、磷钼酸在高负荷生产时蒸发塔的瓶颈问题,使乙二醇生产钾、磷钨酸以及硅钨酸等。采用磷钼酸钾能力提高了25%左右;2004年,扬子石化公司完成7-Al2O3为催化剂,在反应温度140℃、压力了加压催化水合法合成乙二醇的中试试验,该工艺0MPa,水与环氧乙烷的摩尔比为5的条件下,当与非催化水合法工艺相比,环氧乙烷的转化率和选环氧乙烷转化率保持在20%左右时,乙二醇选择性择性均提高10%以上在90%以上,而当环氧乙烷转化率升高到80%左右尽管许多公司在环氧乙烷催化水合生产乙二醇时,乙二醇的选择性却下降到70%左右技术方面做了大量的工作,大大降低了水比,提高了南京工业大学化工学院1研究了均相催化水环氧乙烷的转化率和乙二醇的选择性,但在催化剂合法合成乙二醇的工艺路线,探讨了催化剂用量、制备、再生和寿命方面还存在一定的问题如催化剂水/环氧乙烷质量比、反应温度、压力等因素对反应稳定中国煤化工收利用,有的还的影响。在水/环氧乙烷质量比为4:1,催化剂质会在二离子,需要增加相量分数不小于6%反应温度大于45℃,反应压力应的田CNMHG进行大规模工用个超过0.5MPa的工艺条件下,环氧乙烷的转化率达化生产还有待时日26化工科技市场第29卷第9期碳酸乙烯酯法是一种很好的中间体恰好克服了环氧乙烷闪点低易燃易爆、不易贮运的特点。碳酸乙烯酯可以作为碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧中间产品,也可以直接作为成品出售;3)高转化率并乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯(EC),碳避免了水作为原料带来的高能耗和杂质问题。该工酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。该方法又可分为乙艺技术的环氧乙烷和碳酸乙烯酯的转化率均在二醇和碳酸二甲酯(DMC)联产法和碳酸乙烯酯水99%以上,乙二醇和碳酸二甲酯的选择性高达解法两种生产方法。99%。另外由于不用水,产品分离提纯过程能耗大1乙二醇和碳酸二甲酯联产法大低于传统环氧乙烷水合法,并避免了水作为原料该方法的主要过程分两步进行,首先是二氧化带来的杂质;4)高附加是化工产品碳酸二甲酯的理碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯,第想合成路线。碳酸二甲酯是最近十几年来新崛起的二步是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反应生成碳酸二甲污染小用途广泛的基础化工原料,被称为21世纪酯和乙二醇两步反应都属于原子利用率100%的有机合成的基石,其在国际上的用量每年以20%的反应。速度递增。利用该技术合成碳酸二甲酯,环氧乙烷陶氏化学公司公开了催化酯交换烷烯碳酸酯的只是一个“载体”,不消耗在碳酸二甲酯中。仅仅引专利技术。该技术采用碱金属或碱金属衍生物人甲醇就增加了一个附加值很高的产品,所以乙二作催化剂,在200℃反应4h,碳酸乙烯酯转化率为醇成本可以只考虑环氧乙烷的原料价格,折旧及操45%。随后,陶氏化学公司在研究中发现通过及时作费用全部算到碳酸二甲酯上,将大大降低乙二醇移走反应生成的碳酸二甲酯和甲醇共沸物,可以提的综合成本提高乙二醇的竞争力;5)该技术的两步高碳酸乙烯酯的转化率,生成的碳酸二甲酯和乙二反应属于原子利用率100%的反应,属于“零排放”醇可以通过冷却结晶和萃取精馏的方法进行分离。的清洁生产工艺,具有很好的发展前景。原料易得,随后,德国拜耳公司、美国 Texaco公司和英国的不存在环氧乙烷水合法选择性差的问题,在现有环BP公司等也开展了这方面的研究开发工作,工作的氧乙烷生产装置内,只需要增加生产碳酸乙烯酯的重点集中在催化剂的开发上。 Texaco公司开发了反应步骤就可以生产两个非常有价值的产品,故是以离子交换树脂为催化剂的技术,使碳酸二甲酯的今后环氧乙烷生产乙二醇非常具有吸引力的工艺路选择性达到了99%以上,乙二醇的选择性达到97%线以上,从而为乙二醇和碳酸二甲酯联产技术的工业3.2碳酸乙烯酯水解合成法化打下了基础。由于均相催化剂存在回收困难的缺美国 Halcon-SD、联碳、日本触媒等公司于点所以乙二醇和碳酸二甲酯联产技术催化剂的开20世纪70年代后相继开发出碳酸乙烯酯水解合成发主要侧重于非均相催化剂乙二醇的工艺技术乙二醇和碳酸二甲酯联产法具有以下优点:Halcon-SD公司1工艺首先由乙烯、氧反应1)可以充分利用环氧乙烷装置排放的CO2资源。生成环氧乙烷,经第一吸收塔和汽提塔后,在第二吸世界上工业化生产环氧乙烷绝大多数是乙烯直接催收塔内用含碳酸乙烯酯、乙二醇和碳酸化催化剂的化氧化法,约20%的乙烯消耗在副反应上,副产物溶液洗涤环氧乙烷蒸气,形成碳酸乙烯酯反应富液,主要是CO2。一套30万ta的乙二醇装置CO2的然后进入碳酸化反应器中,通入二氧化碳,使环氧乙年排放量约为10万t/a。如此大量的CO2排放到烷和二氧化碳在催化剂的作用下,于90℃和空气中,不仅是一种资源的浪费,而且也带来了不良6.18MPa压力下反应生成碳酸乙烯酯。碳酸乙烯的“温室效应”,所以该技术充分利用富产CO2资源酯从反应液中汽提后分层,上层回到第二吸收塔作有着积极的社会意义;2)碳酸乙烯酯是一种性能优为洗涤液,在下层的碳酸乙烯酯中加入水,在同一催良的产品。碳酸乙烯酯作为一种低毒的多用途化学化alon-SD工艺的品,具有许多优良的性能。国外在20世纪70年代特中国煤化工适用于水解反应的就已实现了环氧乙烷和CO2催化合成碳酸乙烯酯新CNMHG%。另外, Halcon的工业化生产。由于碳酸乙烯酯闪点高,贮运安全,SD公司在研究中发现,即使环氧乙烷中含有少量2006年9月云英等:乙二醇合成技术的研究进展水分,仍能保证碳酸乙烯酯的高效中心,这就使环氧达到99.3%~99.4%。为配合新催化剂的工业化,乙烷的纯化操作条件不至于过分苛刻,而且加成反三菱化学公司还同时解决了反应器材质和高效反应应和水解反应可用同一种催化剂,避免了均相反应器的开发,包括低催化剂消耗量在内的工艺条件优中催化剂回收难的难题。但由于碳酸乙烯酯水解制化以及产品质量提升等问题。2002年4月,三菱化乙二醇需要大型的高压反应槽,且生产成本仍然较学公司与掌握先进环氧乙烷生产技术的壳牌公司签高,所以至今还没有实现工业化生产订了独家转让权,壳牌公司拥有转让权并转让工艺日本触媒公司研制开发出工业化规模的碳酸乙而三菱化学公司则提供催化剂,以共同推进“Shel!l烯酯水解合成乙二醇工艺。环氧乙烷和二氧化碳的MCC”联合工艺的发展。壳牌公司已经同意对中国酯化反应在催化剂碘化钾存在下,于160℃下进行,台湾中国人造纤维公司(CMFC)新建的EO/EG装环氧乙烷的转化率为99.9%,碳酸乙烯酯的选择性置发放工艺许可证。此工艺包括使用壳牌化学CRI为100%。碳酸乙烯酯的水解反应用活性氧化铝为开发的高选择性EO催化剂和日本三菱化学公司开催化剂,在反应温度为140℃、反应压力2.2MPa发的EO催化水合技术,也是壳牌公司对此技术发条件下进行,乙二醇的收率可以达到9.8%1。放的第一张工艺许可证。CMFC将投资2亿美元2002年,由日本三菱化学公司1开发的以环氧在台湾高雄建设一座28万t/aEO和40万t/a乙二乙烷为原料经碳酸乙烯酯生产乙二醇新工艺取得了醇工厂,计划于2006年第4季度投产突破性进展。三菱化学公司开发的工艺以环氧乙烷中科院兰州化学物理研究所181近日完成了由装置制得的含水40%的环氧乙烷和二氧化碳为原环氧乙烷与二氧化碳合成碳酸乙烯酯,经甲醇酯交料,并使催化剂完全溶解在反应液中,反应几乎可使换合成乙二醇,联产碳酸二甲酯的全流程工艺开发。所有的环氧乙烷全部转化为碳酸乙烯酯和乙二醇,该技术针对聚酯合成对乙二醇产品质量的高要求碳酸乙烯酯再在加水分解反应器中全部转化成乙二开发了适应规模化生产的管式循环反应工艺、分离醇。此过程生成的二氧化碳大部分可以循环再利耦合工艺和乙二醇产品催化精制技术,为低成本、工用,因而不会引起不锈钢设备的腐蚀问题,故反应器业化生产乙二醇和廉价碳酸二甲酯提供了技术支可采用不锈钢材。生成的乙二醇进入脱水塔除去水撑,其技术潜力和经济效益十分明显。目前该项目分之后,与催化剂分离,然后在乙二醇塔中精制成高已经进入中试开发阶段纯度的乙二醇。该催化工艺具有如下特征:1)单乙二醇选择性超过99%,因而既可减少原料乙烯和氧4乙二醇反应精馏技术气的消耗量,又可删除多余的DEG和TEG精制设反应精馏是在无催化剂条件下完成化学反应备和运输设备,从而节约了投资费用;2)水比为同时将反应物及产物精馏分离的一种技术,具有节(1.2~1.5):1,接近化学计算值,大大降低了产生省能量、设备、投资,加速反应等特点。此技术用于蒸汽所需要的能量;3)反应采用低温、低压过程,所环氧乙烷水合制乙二醇时,可利用环氧乙烷和乙以在工艺中采用中压蒸汽即可,且用量很少,两步反醇之间挥发度的差别迅速蒸出环氧乙烷,保持反应应所采用的压力均为传统工艺的1/2,且可制得高区内低的环氧乙烷浓度,不断地从塔底除去乙二醇质量的乙二醇。三菱化学公司于1997年在鹿岛建产品,有效防止环氧乙烷与乙二醇的进一步反应,从成一套1.5万t/a中试装置,并于2001年7月投入而提高总反应的选择性,而且还可利用反应热进行精馏分离。国外在这方面的研究非常活跃。据报在三菱化学的乙二醇新生产工艺中,催化剂是道按反应产物产率25kg/h条件,环氧乙烷水合生至关重要的因素。据称该工艺采用的是基于四价磷产乙二醇的多进料口反应精馏塔含有10块塔板,反的均相催化剂,结构式为(RI),P+X,其中RI为烷应精馏塔的直径为q1.3m,塔高12m,再沸器的负基和芳基基团,X为卤素基团。采用这种催化剂时,荷为中国煤化工31MW;第4块环氧乙烷转化为乙二醇的速率比不采用催化剂时快和第HCNMHG反应区,原料从第数百倍,因此反应体系中乙二醇浓度高环氧乙烷浓10块取⊥/八,吓氧乙烷从第5度低,副产DEG和TEG更少,乙二醇选择性可以块塔板上的多个进料口加入。反应生成的乙二醇和化工科技市场笫29卷第9期混在其中的少量环氧乙烷在第1~4块塔板之间精[3] Eugene M G, Andrev K. Carboxylates in Catalytic Hydrolysis馏分离,蒸发的环氧乙烷上升到第5块塔板之上继of Alkylene Oxide[P]. US 6316571, 2001-11-13续水合反应,由于环氧乙烷的蒸出大大减少了环氧 walll S, Bernan,hmHR, onoalkylene Glycol Pro-乙烷和乙二醇的进一步反应的发生。在水和环氧乙Us4967018,1990-10-30烷的质量比为0.954条件下,塔底流出物组成中乙[5 Shvets V F, Makarov MG, Kustoy a v etal, Method for pro-二醇的质量分数约为95%,其余反应产物基本上为duction alkylene glycols[ P]. wo9912876. 1999-03-18乙二醇。[6]沈景余国外环氧乙烷/乙二醇技术进展[门].石油化工,2001华东理工大学与北京石化工程公司、北京燕山石油化工公司联合进行了反应精馏试验,在燕山石[7] Striker GR,LeGJ, Sievert WJ. Process And Equipment forthe production of Ethylene Glycols[P]. US6137015, 2000-10化环氧乙烷/乙二醇装置旁安装了一套塔径为9300mm、规模为200t/a的环氧乙烷水合反应精8]李应成,何文军陈水福环氧乙烷催化水合制乙二醇研究进展馏中试装置,试验结果表明,在与常规管式水合反应[J].工业催化,2002,10(2):38相同的条件下,反应精馏乙二醇的选择性可由常规[9]林青松;李素梅;周斌等.环氧乙烷水合制备乙二醇的催化剂及过程[P].CN237481,1999-12-08水合反应的90%提高到95%选择性比常规管式水[10]华强,刘定华,马正飞等.催化水合法合成乙二醇[].石油化合反应器提高了3.7%。工,2003,32(4):317-3205结束语[11].李应成,何文军,费泰康等.用于环氧乙烷催化水合制备乙二醇的方法[P].CN566050,2005-01-19环氧乙烷催化水合法可以大大降低水比,节省12李应成,何文军,何立等由环氧乙烷水合制备乙二醇的固体能耗,降低生成成本;碳酸乙烯酯法可充分利用乙烯酸催化剂[P]CN1565735,200[13]陈群,何明阳,王璠,等.一种新型环氧乙烷水合反应催化剂及氧化副产的CO2资源,在现有环氧乙烷生产装置制备方法[P]CN1559684,2005-01-05内,只需增加生产碳酸乙烯酯的反应步骤就可以生[14] Doya M, Kimizuka k, Kanbara Y. Process for the production产碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯两种应用广泛的化工产of dialkyl carbonate[P]. US5489702,1996-02-06品,代表了今后乙二醇生产发展的方向,非常具有吸15李应成,何文军陈水福碳酸亚乙酯法合成乙二醇研究进展引力。而目前我国的乙二醇均采用环氧乙烷直接水].工业催化,2002,10(4):40-44[16] Kawabe K, Nagata K Process for producing an alkylene gl合法进行生产,能耗和物耗等技术指标与国际先进lsP].US6187972,2001-02-13水平相比还存在较大差距,因此,除了不断完善现有171 Kazuki K. Process for Simultaneous Production of Ethylene技术外,还应积极顺应世界乙二醇生产技术发展潮Glycol and Carbonate[ P]. US6380419,2002-04-30流,组织有关单位开展环氧乙烷催化水合法以及碳18刘小卫.乙二醇合成新工艺进入中试[N.中国化工报,205酸乙烯酯法等乙二醇新生产方法的研究和开发工[19]李涛,国内外环氧乙烷合成乙二醇新技术进展[聚酯工业作,以提高我国乙二醇的整体生产技术水平2005,18(5):7-9参考文献收稿日期:2006-06-20[1]沈菊华国内外乙二醇生产发展概况[刀]化工科技市场,2003,作者简介:宋云英(1968-),女,工程师,现主要从事精细化学品的研26(6):12-15究和开发工作[2] Van K E. Process for the preparation of alkylene glycols[P]wO9719043,1997-05-293语33B333333336435公含忍因%33③34公合3公·专利信息抗病毒和抗细菌的清洁组合物公开号:CN1806037公开日:2006.07.19烷中国煤化工合物,其适合应用于申请人:绿桥环境控制有限公司(英国)基CNMHG摘要:本发明公开含有至少一种醇、至少一种长链