合成气甲烷化工艺技术研究进展

化工进3898·CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS2015年第34卷第11期综述与专论合成气甲烷化工艺技术研究进展李安学,李春启,左玉帮,梅长松,余铭程,寇志胜,刘学武,汤俊丽(大唐国际化工技术研究院有限公司,北京100070摘要:合成气完全甲烷化技术是煤制天然气特有的技术,按照反应器类型,合成气甲烷化工芑可以分为绝热固床、等温固定床、流化床和浆态床等工芑,其中绝热固定床甲烷化工芑成熟并广泛应用于煤制天然气项目。本文介绍了多种绝热固定床甲烷化工芑,并比较了5种高温绝热固定床甲烷化工艺的流程、技术特点和应用情随着研究工作的不断深入,囯内绝热固定床甲烷仳技术达到了囯际技术冋类水平,具备了工业化应用条件,但还需在节能降耗、提高催化剂寿命方面加大研究力度。还概述了等温固定床、流化床和浆态床甲烷化工艺,分析了等温固定床、流化床和浆态床甲烷化工艺存在的问题,并指岀了后续研究重点,等温固定床工艺应在反应温度控制和反应器开发方面深入研究,流化床甲烷化工艺研究重点放在开发高强度催化剂和工程化放大方面浆态床甲烷化工艺需要重点研究解决￠O转化率较低和催化剂损耗严重的问题。键词:合成气甲烷化;合成天然气;甲烷化工艺;绝热固定床中图分类号:TQ546文献标志码:A文章编号:1000-6613(2015)11-3898-08DOl:10.16085/issn.1000-6613.20151012Research development syngas methanation technologyLI Anrue, LI Chungi, ZUO Yubang, MEI Changsong, YU Mingcheng, KOU ZhishengLIU Xuewu. TANG unl( Datang International Chemical Technology Research Institute Co, Ltd, Beijing 100070, China)Abstract: Compared with other coal-to-chemicals routes, Coal to SNG is characterized by synthesisgas methanation. In view of reactor type, syngas methanation processes can be classified into adiabaticfixed bed process, isothermal fixed bed process, fluidized bed process and slurry bed process. Adiabaticfixed bed process has been proven in industrial application and has been widely used in Coal to SNGprojects. Adiabatic fixed bed processes are introduced and five specific processes are analyzed andcompared in terms of process, technology characteristics and application situation. Domestic adiabaticfixed bed technology has reached the same level of foreign processes, ready for commercialization. Butfurther research is required on energy saving, consumption reduction and catalyst life. Furthermoreisothermal fixed bed process, fluidized bed process and slurry bed process are also introduced. Theirexisting problems and further research points are analyzed. As to isothermal fixed bed processattention should be paid to reaction temperature control and reactor development. Research on fluidizedbed process should be focused on the development of catalyst with high strength and engineerinscale-up. About slurry bed process, efforts should be made to increase CO conversion rate and decreasetalyst losKey words: synthesis methanation; synthetic natural gas; methanation process; adiabatic fixed bed「稿日期:2015-03-12:修改稿日期:2015-07-22。程师,现任中国大唐集团公司煤炭产业部副主任、大唐能源化工有限基金项目:国家863计划先进能源技术领域重点项目(2009%A050903)。责任公司副总经理,从事煤清洁转化利用方面的工作。 E-mail第一作者及联系人:李安学(1964—),男,博士后,教授级高级工anyue7@163.com。中国煤化工CNMHG第11期李安学等:合成气甲烷化工艺技术研究进展3899煤制天然气是煤炭淸洁转化的一种重要途径,反应得到合成天然气。根据高温甲烷化反应器出口是我国优化能源结构和保障能源安全的一种重要手温度的不同,一般将髙温甲烷化反应器岀口温度低段,是缓解局部大气污染的一种有效手段,并且于500℃的甲烷化工艺称为中低温甲烷化工艺,将高煤制天然气具有一定竞争力,这都促使了煤制天然于500℃的甲烷化工艺称为高温甲烷化工艺。不同高气产业的蓬勃发展23。截止到2015年9月,国家温甲烷化工艺的主要区别在于反应级数、原料气稀发展与改革委员会核准和给予启动前期工作的煤制释方式与甲烷化反应热利用方式等。在髙温甲烷化天然气项目共13个,总产能共计933亿立方米年,工艺中,为保护催化剂,一般采取以下方式:向原其中内蒙古大唐国际克什克腾煤制天然气工程一系料气注入微量水或者蒸汽,促进有机硫水解,通过列装置、新疆庆华煤制天然气一期工程、内蒙古汇znO脱硫剂(有时需増加αuO-znO脱硫剂脱除原料能煤制天然气一期工程分别于2013年12月18日、气中微量噻吩)将原料气中硫化物降到30×10°以12月30日和2014年11月17日投产。煤制天然气下;髙温甲烷化反应器入口气在接触催化剂之前需技术体系中,空分、气化、变换、净化等均是传统要升温到300℃以上以避免羰基镍反应的发生;通过煤化工使用的技术,只有合成气完全甲烷化技术是稀释原料气,控制高温甲烷化反应器出口温度,既煤制天然气特有的技术抑制析碳反应的发生,又有效减缓催化剂的高温烧结。甲烷化技术分类目前,已经工业化的绝热固定床甲烷化工艺包括 Lurgi、 Topsoe和Dawy甲烷化工艺等合成气甲烷化反应的原料气中主要包括H2、2,1Lurg甲烷化工艺CO、CO2、CH4、H2O、N2和Ar等气体,在甲烷化20世纪六七十年代,德国 Lurgi公司开发了含过程中可能发生的化学反应有11种6,其中主要有两个绝热固定床反应器和段间循环的甲烷化工反应为CO甲烷化反应、CO2甲烷化反应和CO变艺,并分别在南非和奥地利维也纳建立了一套中试换反应等。自CO甲烷化反应被发现以来,甲烷装置。采用 Lurgi中低温甲烷化技术的世界上第化反应广泛用于合成氨工业、微量CO脱除、燃料套商业化煤制天然气装置—美国大平原合成燃电池、部分煤气甲烷化和制取合成天然气等方面。料厂( Great Plains Synfuels Plant,GPSP)于1984CO甲烷化反应和CO2甲烷化反应均是强放热反应,年建成,至今已成功稳定运行30年。在传统中低温通常情况下,每转化1%的CO可产生74℃的温升,甲烷化工艺的基础上, Lurgi公司基于BASF公司新每转化1%的CO2可产生60℃的温升1,并且反应开发的G1-86HT催化剂和在GPSP应用了三十年的温度越髙,CO转化率越低,对催化剂的要求也就G1-85催化剂开发了髙温甲烷化工艺,流程示意图越高。如何控制反应温度在合理范围内并充分利用如图1所示2。 Lurgi高温甲烷化工艺包括3个绝甲烷化反应热是甲烷化工艺过程的关键所在。自20热固定床反应器,其中第一、二反应器采用串联(或世纪40年代以来,人们先后开发了多种甲烷化工串并联)方式连接,采用部分第二反应器产品气作艺,按照反应器类型可以分为绝热固定床、等温固为循环气控制第一反应器床层温度,循环温度为定床、流化床和液相甲烷化几种工艺60~150℃。第一反应器出口温度650℃左右,第二2绝热固定床甲烷化工艺反应器出口温度500~650℃。通过设置在第一反应器出口的蒸汽过热器和废锅、第二反应器出口的废在绝热固定床甲烷化过程中,合成气直接发生900,这对反应器、废热锅炉、蒸汽过热器、管道金商缩机甲烷化反应的绝热温升高,反应器出口温度超过SNG的选材和催化剂的耐高温性能提出了很高的要求,并且高温下甲烷易发生裂解反应析碳,增大床层压降并降低催化剂的寿命。为有效控制反应器温升般情况下通过稀释原料气来实现,可选方式有部分工艺气循环、部分工艺气循环并增加少量蒸汽、添加部分蒸汽等,设置级间冷却、“除水”,实现递减温度下的甲烷化反应平衡,最终通过多级甲烷化TH中国煤化(凝液CNMHG3900·化工进展2015年第34卷锅回收热量生产中髙压过热蒸汽 Lurgi高温甲烷化段循环五段甲烷化工艺不同的是GCC催化剂单独工艺要求原料气模数略大于3,总硫含量不超过装在一个变换反应器中。 Topsoe两种工艺要求原料0.1×106,设置单独的精脱硫反应器将原料气中总气模数约等于3,总硫含量不大于0.2×106,设置硫降至30×103以下。其中第一、第二反应器中装单独的精脱硫反应器将原料气中总硫降至30×109填Gl-86HT催化剂,第三反应器中装填Gl-85催化以下。 Topsoe首段循环五段甲烷化工艺为新疆庆华剂。目前,Lugi高温甲烷化工艺正在进行市场化推广。煤制天然气项目所采用,二段循环四段甲烷化工艺22 Topsee甲烷化工艺为内蒙古汇能煤制天然气项目和韩国浦项光阳煤制20世纪七八十年代,丹麦 Topsoe公司开发了天然气项目所采用TREMP甲烷化工艺,先后建立了 ADAM I和23Davy甲烷化工艺ADAMⅡ装置,累计运行时间超过1100416620世纪七八十年代,英国煤气公司公司开发了Topsoe公司在传统 TREMP工艺的基础上,先后推CRG技术(包括CRG催化剂和HCOM甲烷化工出了两种甲烷化工艺,首段循环五段甲烷化工艺(图艺)。英国Davy公司在20世纪90年代获得了CRG2)1和二段循环四段甲烷化工艺(图3)1。 Topsoe技术对外许可的专有权,并在HCOM工艺的基首段循环五级甲烷化工艺共5个反应器,其中第一、础上开发了Davy甲烷化工艺,其流程示意图如图4第二反应器采用串并联方式连接,采用部分第一反所示21应器产品气作为循环气并增加部分蒸汽控制第一反应器温度,循环温度为180~210℃;第一、第二反金成气应器中上层装填变换催化剂GCC以降低反应器的入口温度;第一、第二反应器出口温度675℃。 Topsoe二段循环四级甲烷化工艺共4个反应器,其中第第二反应器采用串并联方式连接,采用部分第二反凝液应器产品气作为循环气控制第一反应器温度,循环废热蒸汽废热温度为190~210℃;第一反应器出口温度为600锅炉过热器锅炉650℃,第二反应器出口温度为550~600℃;与首循环压缩机图4Davy甲烷化工艺流程示意图21合成气第Davy甲烷化工艺一般有4个反应器,其中第SNG第二反应器采用串并联方式连接,采用部分第二反应器产品气作为循环气控制第一反应器温度,循环温度为150~155℃,第一、第二反应器出口温废热锅坷废热锅炉过热器过热器度为620℃。对进入界区的原料气中总硫含量要求冷凝不大于0.2×10°,设置单独的精脱硫反应器将原料气中总硫降至20×10°以下。Davy甲烷化工艺为大图2 Topsoe首段循环五段甲烷化工艺流程示意图唐克旗、大唐阜新、伊犁新天煤制天然气项目所采用第4大唐化工院甲烷化工艺依托国家863计划重点项目,大唐国际化工技术研究院有限公司(简称大唐化工院)基于自主开发的预还原甲烷化催化剂开发了绝热四段串并联甲器烷化工艺22。产品气质量可根据用户需求,通过向第废热锅炉锅炉三、第四反应器中进入少量原料气进行调节,同时降低循环气量和装置能耗,其流程示意图如图5所示。循环压缩机大唐化工院甲烷化工艺的4个反应器以串并联图3T段环四段甲烷化工艺流程示意图方式连接,第V中国煤化工应器,采用CNMHG第11期李安学等:合成气甲烷化工艺技术研究进展·3901·原料气反应器进口温度在316~538℃,出口温度在471SNG779℃。英国ICI( Imperial Chemical Industries)公凶鱉第二甲烷化反应器司开发了一种类似RMP工艺的高温甲烷化工艺,该工艺采用3个反应器串联,级间冷却,反应器出口温度不高于750℃。RMP工艺和ICI工艺均通过废热锅炉废热箭/0向第一反应器中添加蒸汽来控制出口温度14Foster wheeler公司基于南方化学的甲烷化催化剂蒸汽过热器冷凝开发了 Vesta甲烷化工艺234,通过二氧化碳和蒸循环压缩机汽来控制甲烷化反应温度不超过550℃,不使用循图5大唐化工院甲烷化工艺流程示意图12环压缩机和高温蒸汽过热器。中国石油化工集团开发了三段串并联、循环气不分水高温甲烷化工艺,部分第二反应器产品气作为循环气控制第一反应器编制的“13亿标准立方米/煤制合成天然气工艺的温度,循环温度为1η0~190℃,第一、第二反应包”与“20亿标准立方米/煤制合成天然气工艺器出口温度为600~650℃;对进入界区的原料气中包”通过了技术审查2。西南化工研究设计院与中总硫含量要求不大于0.2×106,设置单独的精脱硫海石油气电集团联合开发了合成气甲烷化工艺,建反应器将原料气中总硫降至20×10以下。根据副设的2000m/h甲烷化中试装置投料成功2。此外产蒸汽等级的不同,在第一反应器出口设置先废热中国科学院大连化学物理研究所、西北化工研究院锅炉后蒸汽过热器的组合或先蒸汽过热器、后废热等多家单位均在进行合成气甲烷化技术的研发锅炉的组合回收热量,在第二反应器出口设置废热2.6典型高温甲烷化工艺比较锅炉回收热量。按照工业化装置标准,大唐化工院已建和在建煤制天然气项目均采用国外甲烷化建成了30m3dSNG(标况下)的合成气甲烷化装技术,因未查到中国石油化工集团和西南化工研究置,并实现了稳定运行超过5000h,产品气质量达设计院较为详细的资料,在此采用大唐化工院甲烷到了国家天然气标准(GB178202012)一类气指化技术与国外高温甲烷化技术进行对比分析标要求,CH4平均含量96.41%,H2平均含量2.40(表1)。CO2平均含量为0.87%,N2平均含量0.32%。为了降低第一反应器的体积和循环气量,原料25其他绝热固定床甲烷化工艺气一般情况下分为两股或多股进入不同甲烷化反应美国的 Ralph m. Parsons公司开发了一种无气器。如Davy工艺中原料气分成两股分别进入第体循环,无单独变换单元的高温甲烷化工艺(RMP二反应器;大唐化工院工艺中,原料气分成4股工艺)。RMP工艺采用6个反应器串联,级间冷却,分别进入第一、第二、第三、第四反应器。由于第表1Dawy、 Topsoe、 Lurgi和大唐化工院高温甲烷化技术对比反应器操作温原料气工艺反控温手段催化剂型号业绩段数度/℃分流数与流量形态与适用温度250~620部分二反产品气循150~155℃CRG-S2(250~700℃)大唐克旗、大唐相对较高氧化态和预还原态阜新、伊犁新天Topsoe(五段)5部分一反产品气循180~210MCR-2X(250~700℃)环并添加部分蒸汽低PK7R(250~400℃),氧化态Topsoe(四段)4250~6502部分二反产品气190~210℃,McR2X(250~700℃)内蒙古汇能循环相对较低PK7R(250-400℃),氧化态韩国浦项光阳3230~6501或2部分二反产品气60~150℃,G1-85(230~510℃)工业化推广循环相对较高G1-86(230~650℃),氧化态大唐化工院4240~6504部分二反产品气170~190℃, DTC-MIS(250~700℃工业化推广循环相对较低DTC-IH中国煤化工CNMHG3902·化工进展2015年第34卷第二反应器产品气中水含量较高,一般情况下锅炉给水会选择部分第一或者第二反应器的产品气作为循环包气来控制第一反应器的温度。如 Topsoe首段循环工原料气艺为部分第一反应器产品气循环,Davy、 Lurgi、等温甲烷化反应器品气Topsoe二段循环四段工艺和大唐化工院均选用部分图7上海华西等温甲烷化工艺流程图2第二反应器产品气作为循环气来控制第一反应器的温度。不同甲烷化工艺的循环气温度有所不同,在的焦炉煤气升温脱硫后在250~300℃下进入等温不超过循环气饱和温度的前提下,循环气中水含量甲烷化反应器进行反应,产品气经后续处理后得到随着循环气温度升髙而増加,稀释原料气的能力增合成天然气。等温甲烷化反应器产品气中H2含量大强,因此在同等情况下,循环气温度越高,循环气于5%时一氧化碳转化率大于99.95%,二氧化碳转量就越小。当循环气温度高于饱和温度后,提高循化率大于99.9%9,反应器出口CO+CO2<50cm3/m3环气温度不能降低循环气量,对装置换热网络有一此技术在曲靖市麒麟气体能源有限公司焦炉气制定影响。采用氧化态催化剂的装置在正式开车前需LNG项目上获得了成功应用将催化剂还原,而采用预还原催化剂的装置直接投与绝热固定床甲烷化技术相比,等温甲烷化工料开车即可,无需单独建设催化剂还原装置。采用艺流程简单,但反应器制造复杂,成本高,且等温预还原剂可显著缩短装置首次开车时间,有助于提甲烷化反应器温度不易控制。高煤制天然气项目收益4流化床甲烷化工艺3等温固定床甲烷化工艺与固定床反应器相比,流化床反应器中质量传20世纪70年代,德国 Linde公司开发了一种递和热量传递具有较大优势,更加适合大规模强放固定床间接换热等温甲烷化反应器,移热冷管是嵌热过程,特别是流化床催化剂容易移除、添加和再入催化剂床层中的,并以此等温甲烷化反应器为基循环1423础开发出了等温固定床甲烷化工艺,其反应器及典1952年,美国矿业局( Bureau of mines)开展型的工艺流程如图6所示4。等温固定床甲烷化反了煤制天然气的试验,开发了两个不同的流化床反应器借助甲烷化反应放出的热量可副产蒸汽。合成应器。第一个反应器器壁设有多个开口,便于热气经预热后与蒸汽混合后分成两股分别进入等温和电偶测量催化剂的温度,第二个流化床反应器底部绝热反应器,两个反应器的产品气混合后冷却并进设有3个进气口。两个反应器均设置催化剂再生单行气液分离得到合成天然气。通过将少量蒸汽加入元。采用镍基催化剂的第二个反应器累计运行了到合成气中,以降低催化剂表面的积炭,使催化剂100多小时,操作温度为370~390℃,H2和CO能够稳定运行。的转化率达到了95%~98%。运行过程中催化剂经上海华西化工科技有限公司开发了焦炉煤气等过了两次再生,三次运行时间分别是492h、470h温甲烷化技术,其基本流程如图7所示1。净化后和165h,并且在运行过程中该反应器的温度控制非常好。该反应器结构和温度分布如图8所示。该研蒸汽↑合成气等温反应器绝热反应器气究工程最大的工艺特点是使用了流化床甲烷化反应器和催化剂再生系统1963年,美国烟煤研究公司( Bituminous coalResearch Inc.)为了生产煤制天然气而开展 Bi-Gas凝液项目。该项目开发了一种流化床反应器(图9),直径为150mm,反应区高2.5m,内部换热面积约3m反应器包括2个进气口,2个管内热交换管束,进气口是一个带冷却夹套的锥形体,采用导热油为冷却介质。该项目共进行了两次试验,流化床甲烷化水+富甲烷气锅炉给水高压蒸汽合成气系统运行时间累积超过2200h,操作温度在430图6 Linde等温反应器及其工艺流程示意图l4530℃,操作压中国煤化工斗23~27kgCNMHG第11期李安学等:合成气甲烷化工艺技术研究进展·3903·旋风分离器多孔金属水过滤器进口管线距底部36热电偶套管150合成距底部18产品气热媒夹套注入点脱硫槽球形止回阀底部合成气进口线英热器温度/C压缩机图8美国矿务局第二个流化床反应器结构及其图1温度分布4CO转化率为70%~95%。催化剂经 Harshaw化学公司改进后,CO转化率提高到96%~99.2%4。1975-1986年,德国蒂森煤气公司和卡尔斯鲁催化剂装料孔厄大学开发了一套流化床甲烷化工艺( Conflux工艺,其流程如图10所示)进行煤制天然气试验,建催化剂过滤器立了一套反应器直径为0.4m的试验装置,在1977年到1981年运行了几百小时,操作温度为300~500检查口℃,压力为20~60bar。采用 Conflux工艺的预商业化的装置于1981年建成,反应器直径1.0m,规分离区模为200m3SNG/h,催化剂使用量为10003000kg。在该装置上,通过调整洁净合成气H/CO不同计量比,进行了特定规模的试验。但在20世纪80年代中期因石油价格下跌被迫停止运行Conflux工艺的最大特点是气体转换反应和甲烷化反应同时在流化床反应器中进行。冷却剂与美国矿务局、 Bi-Gas流化床甲烷化技术相比,Conflux技术经过了中试和预商业化运行,技术成冷凝管反应区熟度较高催化剂中国市政工程华北设计院在20世纪八九十年原料气代进行了城市煤气流化床甲烷化的研究,建立了内冷却剂径为300mm,总高为3850mm的试验装置,水煤气经反应后CO体积分数从33%~34%降低至3%6%,CH4体积分数从20%~5%增加到28%~32%,热值显著提高,流化床甲烷化工艺流程如图11所测压孔热电偶套管示9。此外,中国科学院过程工程研究所303、清华大学343、华南理工大学、大唐化工院等正气体分布区冷却剂在进行流化床甲烷化技术的研究。原料气与传统固定床相比,流化床甲烷化反应器虽然具有反应效果好、操作简单且运行成本较低等优点,但也面临着一些问题,特别是工程化放大问题,如图9Bi-Gas项目流化床甲烷化反应器14TYH史图·3904·化工进展2015年第34卷操作压力低、反应器造价高等。随着研究工作的不锅炉给水副产蒸汽断深入和半工业化试验装置的建设与运行,上述问题将得到有效解决。从长远看,流化床甲烷化技术产品气具有较好的发展前景。5浆态床甲烷化技术流化床反应器美国的化学系统研究公司开发了液相甲烷化艺,其流程如图11所示。合成气随着循环的导热油一起进入催化液相甲烷化反应器,导热油可以及时水煤气带走反应热。反应后的产品气在液相分离器和产品气分离器中进行分离。工艺液体经过循环泵和过滤图11中国市政工程华北设计院流化床甲烷化工艺器去除催化剂微粒,然后回到催化液相甲烷化反应流程图29器中。产品气主要含有CH4和CO2,未转化的H2和CO经分离后送火炬,不需要气体循环。采用此气体冷却技术建设了中试装置,反应器直径为610mm,高4.5m,催化剂用量为390~1000kg,原料气处理量分离器为425~1534m3/h,H2/CO为22~9.5。在中试装置液相甲烷化反应器液相分离器行进行了300多小时的试验,结果显示,CO转化率较低,且催化剂损失较大14。冷凝油泵我国太原理工大学34和赛鼎工程有限公司4243合作开发了浆态床甲烷化工艺,其流程如图过滤器13所示,浆态床反应器中生成的混合气体夹带催化脱硫合成气剂和液相组分通过气液分离器分离,气相产物通过循环泵冷凝、分离生产出合成天然气,液相产物与储罐里任选的水的新鲜催化剂混合加入到浆态床甲烷化反应器中,换热器催化剂细粉对新鲜催化剂起到预热作用。目前此项研究正在进图12液相甲烷化工艺流程图行中,尚未查阅到更多公开资料。此外,中国海洋石油总公司、中国科学院山西煤炭化学研究所也在进行浆态床甲烷化技术的研究换热器1成气一浆态床甲烷化工艺具有很好的传热性能,易实现低温操作,具有较高的CH4选择性和较好的灵活释放气性,但CO转化率较低,且催化剂损失较大。若能却分离有效提高CO转化率,且降低催化剂消耗,此项技H2O合成天然气术具有较好的前景H,O浆6展望能源安全、煤炭清洁利用、环保需求、天然气H,O涨价预期等多种因素促进了我国煤制天然气产业的循环泵发展。煤制天然气核心技术——合成气甲烷化技术按照反应器类型可以分为绝热固定床、等温固定床图13太原理工大学浆态床甲烷化工艺流程图流化床和浆态床等工艺。其中绝热固定床甲烷化技术最为成熟并广泛应用于煤制天然气项目。随着国定床甲烷化技术节能降耗和提高催化剂寿命上加大内绝热甲烷化技术研究的不断深入和工程实践,已研究力度。等温固定床工艺流程简单,在焦炉煤气经具备了工业化实施的条件,但国内需要在绝热固甲烷化项目中YH中国煤化工型工业化应CNMHG第11期李安学等:合成气甲烷化工艺技术研究进展·3905·用还有诸多工作需要做。随着研究工作的不断深入,0]刘志光,龚华俊,余黎明,我国煤制天然气发展的探讨门]煤化工2009(2):1-5有效解决制约流化床甲烷化技术工程化放大的问[21 Navy Processgy.戴维煤制天然气技术一助力中国能源题,将促进流化床甲烷化技术的工业化应用。浆态C]2013年第四届煤制合成天然气技术经济研讨会,2013年6床甲烷化技术需要继续深入研究,在提高CO转化19-22日.乌鲁木齐率和降低催化剂消耗上做工作。合成气甲烷化技术21李安学,李春启,左玉帮,等,一种生产合成天然气的方法及装的进步将为我国煤制天然气产业的健康发展提供有置:中国,2012103800476[P].2013-01-16] Foster wheeler.威思塔-煤制天然气的捷径C第三届煤制合成天力支持。然气技术经济研讨会,2012年1月9~10日,北参考文献[24]煤制天然气(SNG):煤资源丰富国家的价值之选[C第四届煤制合成天然气技术经济研讨会,2013年6月19日,乌鲁木齐童莉,周学双,段飞舟,等,我国现代煤化工面临的环境问题及25]两个煤制合成天然气工艺包通过集团公司审查EBOL中国石对策建议[环境保护,2014,42(7):45-4化集团公司网站.htp:/www.sinopecgroup.com/group/xwzx/gsyw〔2]李安学,王立夫,左元帮.煤制天然气工厂建设若干问题的探讨[化工进展,2013,32(12):28772881[26]煤制天然气甲烷化中试装置投料运行[EBOL]西南化工研究设3]王巧然。煤制天然气:“压抑”不住的热点[N],中国石油报计院有限公司.htp:/www.swrchem.com/xny/xwymt/hhxwwebinfo2014/101412729429236572htm[4]李安学,李春启,左玉帮,等.我国煤制天然气现状与前景分析[27]一段等温甲烷化技术在焦炉煤气制LNG工业化应用[C第三届[J煤炭加工与综合利用,2014(10):1-10煤制合成天然气技术经济研讨会,2012年1月9~-10日,北京[S] Froment G F,XuJ. 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