工业甲醇中微量乙醇分析方法改进

中国化工贸易第6卷第20期检验测讽China Chemical Trade014年7月中旬刊工业甲醇中微量乙醇分析方法改进张琴(陕西长青能源化工有限公司质检中心,陕西宝鸡721000)摘要:根据我公司对工业甲醇中微量乙醇含量测定要求,参照工业甲醇国家标准GB338-2011分析方法,结合样品实际检测情况,提出运用外标法和本底扣除技术,消除色谱纯甲醇标样中含微量乙醇产生的误差,提高分析准确度。关键词:甲醇微量乙醇方法改进本底扣除工作曲线我公司是一家年产60万吨甲醇的化工企业,本着生产优质产品的理念,规定产品甲醇中乙醇含量小于50ppm。由于国产色谱纯甲醇标样中含有几至几十个pm的本底乙醇,用此标样配制标干均:0000mgsue,6030005液,制作出来的工作曲线是一条不过原点的的线。如果不对甲醇5:158a标液中乙醇予以扣除并对工作曲线进行修正,会导致分析结果偏分析结果为零或负数,严重背离实际情况。我们通过运用本底扣复进择收式替热除技术,对工业甲醇中微量乙醇分析方法进行改进,消除了分析误差,提高了分析准确度,满足了我公司的检测要求。GB338合度女2).0.%6011采用内标法定量,实际工作中为了操作简便,我们采用外标法定量,本改进方法对两种定量方法均适用。下面就分析方法和1命⊥6方法改进试验过程进行论述,以说明改进效果。图1色谱工作曲线1试验材料11气相色谱仪: agilent7890A配FID检测器、自动进样器、实际值高于标准值,因此按配制浓度和峰面积拟合的工作曲线有工作站一个较大的截距,其截距大小与标样中乙醇含量相当,即标样中12色谱柱: HP INNOWAX032mm+60m0.50m石英毛细乙醇本底值约为24ppm。因此3配制的系列乙醇标液中乙醇含管柱量的实际浓度比配制浓度要大24pm13标样:色谱纯甲醇、色谱纯乙醇42方法改进14气源:钢瓶气,纯度9999%将乙醇标液浓度进行修正,修正后乙醇系列标准溶液中乙2色谱条件醇实际浓度为64、104、144、24、704ppm,相应峰面积为12,总流量:625m/min,柱流量:25ml/min;H2,流量:137428、221589、304754、481640、1506809。以此修正过的乙30 ml/min;Air流量:350 ml/min;醇含量和相应峰面积进行线性回归分析,重新拟合工作曲线,见进样口温度:200℃,分流比25:1;检测器温度:250℃下图2。柱温:程序升温,起始温度50℃保持8分钟,然后以20℃/从图2可以看出,方法改进后的工作曲线是一条过原点的分钟的速率升温至200℃,保持2分钟,运行时间175分钟3工作曲线制作31用色谱纯乙醇进行定性分析,测出保留时间为7907min。平均.7以色谱纯甲醇为溶剂,色谱纯乙醇为溶质配制乙醇含量分别StDev 3.0e-006,064543为40、80、120、200、680pm的系列标液,用自动进样器进样1μL,按色谱条件进行分析,测得相应峰面积为137428221589、304754、481640、1506809重复式鬱换32根据乙醇含量和相应峰面积进行线性回归分析,拟合一条线性回归方程,即色谱工作曲线。按色谱工作站使用方法,调用分析得到的标样数据文件,输入相应标样的乙醇含量,工作站会合度2):0生成一条工作曲线,见图1。从图1可以看出,此工作曲线是一条不过原点的直线,虽然其各个点的拟合度很高,但相对标准偏差Rsd高达159%,截距图2方法改进后色谱工作曲线较大,为-2367pm。直接用此工作曲线对甲醇中微量乙醇含量进行分析会产生较大的误差,如乙醇含量为50pm的样品,分析直线,各个点的拟合度很高,截距仅为039m,相对标准偏差结果较实际值偏低约24pm,相对误差接近50%。当甲醇中乙醇Rsd从图2的1型a说胆进后方法准确度好,含量小于24ppm时,分析结果为零或为负数,严重背离实际情况。精密度高。中国煤化工4问题分析和方法改进5验证CNMHG41问题分析用改进方法工作曲线对色谱纯甲醇标样进行分析,乙醇含量色谱纯甲醇标样中含有微量乙醇,导致配制的标液中乙醇的下转第166页164中民化买照易 China Chemical Tradeww chinachemcom中国化工贸易第6卷第20期检验测试China Chemical trade2014年7月中旬刊激光粒度仪能使团聚的样品颗粒均匀、充分分散,从而是检测的五、结束语结果更加准确、可靠。此外,在粒度仪的循环系统中采用高输出激光粒度仪的出现和应用大大提高了粒度测量的效率和准确离心泵对颗粒进行顺畅稳定的循环,同样对保证测试结果的高重性。同时在使用的过程中,使用者对激光粒度仪的要求也越来越现性有很大的帮助。采用干法分散,具备喷射式分散器的粒度仪高。技术和研究人员从完善非球形颗粒的光散射理论、优化光路可以利用高速度的冲击气流使样品颗粒充分分散,从而保证测试系统、改进探测器、提高粒度仪的自动化水平等方面入手,升级、结果的准确性。改进激光粒度仪,使激光粒度仪的操作更加简便、快捷,测试结(二)影响激光粒度仪稳定性的其他因素果的准确性、重复性、稳定性也越来越高。激光粒度仪的稳定性还受周围环境的影响。一般来讲选用气体激光器,使用光学平台,有助于光路的稳定性。此外,激光粒度仪的扫描速度也会对其测试的稳定性产生影赵青秀;李雅宁《激光粒度分析仪及其应用刍议》生命科学仪器,a0(2)响。通常,激光粒度仪的扫描速度越快,其测试结果的准确性、2李丽.《激光粒度仪自动控制系统设计)D济南大学,2025重复性和稳定性就越高。3昊然;赵寿刚.《激光粒度分析仪稳定性分析》l黑龙江科技信息,2011(04)4李向召;谢康;黄志凡;曾宏勋.《激光粒度仪的技术发展》Ⅲ现代科学仪器,2009(8)上接第161页更卫生,保障人们的身体健康安全。4赵银宝,杨春霞微波消解样品-氢化物发生-原子荧光光谱法测定枸杞中砷理化检验-化学分册2ol参考文献S魏益华,张金艳,涂田华,董秋洪.微波消解样品-电感耦合等离子体质谱法测ⅢG5012200食品安全国家标准食品中铅的测定北京:中国标准出版社,定青菜中砷、镉、铬和铅理化检验-化学分册20ll6其其格,赵源,高娃,乌尼尔,常建军,李梅,张扬电感耦合等离子体发射光2GBT509.152003食品中镉的测定.北京:中国标准出版社,2003谱仪(IQP-AES法测定牛奶及奶制品中的微量元素中国乳品工业2009年0期i3金高娃,蔡友琼,龚倩,沈康俊,陈雪忠,于慧娟.微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定南极磷虾中的硼.分析实验室202作者简介:卢金荣(1983-),男,本科助理工程师,主要从事食品、矿产品检验工作上接第162页很大的便利。4结语总之,催化剂使化学反应向着对人类有利的方向进行,或是改变反应速率,提高产率,又或是净化废物,保护环境。催化剂就像工业的守护者,将我们的工业生产带向更高、更好。参考文献定全异构化产息代料周英,例析影响化学反应进程的几种因素I中学生理科月刊(高中版1200432钟青生有关“催化剂”实验探究题的解题思路中国教育207(5)上接第163页备测量成本低、数据精确、快速、使用方便等的特点,而RoHS参考文献检测用X荧光光谱仪的校准方法中通过对仪器进行精确的数据分施江焕冯舒RHs检测用X荧光光谱仪校准方法的初探化学分析计量xoam析记录、计算、设置验证,确保了我国的出口产品在进行RoHS2刘春,符斌在RoHs检测中大显身手的能量色散x射线荧光光谱仪中国仪器仪检测的时候能够保证数据的精确和一致,从而尽可能的避免由于表2009(0)设备的性能指标之间的不同而引起的计量不统一所造成的一些不量uao3(06)3李俊杰,刘晓丽面向油料分析的能量型X荧光光谱仪校准方法的初探电子质必要的经济纠纷。4王海燕粗谈能量色散X射线荧光光谱仪校准方法电子质量1200(07)上接第164页为2345ppm。改变色谱条件后,对甲醇标样进行分析,乙醇在相含微量乙醇产生的误差,方法精密度高,准确度好,既能满足我似位置出峰,用乙醇标样加入法,确认其峰为乙醇峰。说明色谱公司检测要求,也能满足国际标准(IMCA标准要求乙醇含量甲醇标样中含量有微量乙醇,用改进后的工作曲线可以准确测出小于50pm,美国AA级标准要求乙醇含量小于1ppm)检测要求。其含量,改进后的方法消除了甲醇标样中本底的干扰。6结论中国煤化工改进前方法由于甲醇标样中本底乙醇的影响,方法精密度低,DB3820业yHCNMHG2Il当样品中乙醇含量较低(如小于50ppm)时不能满足检测要求;2IIMPCA Methanol Reference Specifications, IMPCA, 2012改进后的方法采用本底修正技术扣除本底值,消除了甲醇标样中166中华聂照易 China Chemical Tradevww. chinachemicaitrade con