聚乙二醇催化合成正丁基苯基醚

第32卷第1期日用化学工业Vol .32 No.12002年2月China Sufactant Delergent & CosmeticsFeb.2002聚乙二醇催化合成正丁基苯基醚俞善信，雷存喜(益阳师范高等专科学校化学系，湖南益阳413049)摘要:以乙醇为溶剂，聚乙二醉为相转移催化剂，氢氧化钾为碱，从正丁基溴和苯酚合成了正丁基苯基醚。当0.1 mol苯酚，0.3mol正丁基溴，乙醉为溶剂，在氢氧化钾和聚乙二醇400存在下，加热2h正丁基苯基醚收率达%.7 %。关键词:聚乙二醇:正丁基苯基醚;合成;催化中團分类号: TQ423.2 0625.32文献标识码: A文章编号: 1001-1803 (202) 01-0079-02正丁基苯基醚(n- butyl phenyl ether) 是-种重2结果与讨论要的有机化合物，常用于有机合成中，是制造香料、在本反应中，反应物的摩尔比、碱和醇的种类.杀虫剂和医药的原料"。常用的合成方法是金属钠与反应温度及搅拌速度等均有明显影响。根据文献[6]乙醇作用制成乙醉钠，再与苯酚作用制成酚钠后与溴合成正丁基苯基醚的有利条件:以KOH (0.2 mol)丁烷(或碘丁烷)反应而成(2],或利用固体氢氧化钠为碱，乙醇(20mL) 为溶剂，0.1 mol苯酚，0.3 mol与乙醇回流5h，再与苯酚作用2 h,最后与溴丁烷回溴丁烷，在80 C浴温下快速搅拌进行反应，探讨了流6h而成。前者用金属钠，成本高，危险性大，而不同品种的PEG, PEG用量和反应时间的影响。后者反应时间太长。后有人利用季铵盐[}和三乙醇2.1不同聚乙二醇对反应的影响胺4催化合成了高收率的正丁基苯基醚。作者也曾利在上述有利条件下，采用0.01 mol不同平均相对用聚乙二醇为相转移催化剂在氢氧化钠-水溶液中合分子质量的聚乙二醇，反应1 h的结果见表1。成了正J基苯基醚[5],因是非均相反应，产品收率不表1不同聚乙二醇对反应的影响高(51 %~54 %)，近期在用高分子相转移催化剂催Tab.1 Fffect of diferent plyethylene glycol on reaction化合成正丁基苯基醚01过程中，发现用乙醇为溶剂，聚乙二醇产品/g产 品收率/%氢氧化钾为碱，可得到高收率的产品。这里利用乙醇PEG-20013.086.7PEG- 40014.596.7为溶剂，氢氧化钾为碱，探讨了聚乙二醇(PEG) 为13.7相转移催化剂合成正T基苯基醚取得了很好效果。PEG - 80012.482.7PEG-100012.080.01实验部分由表1可见，PEG- 400为最佳，PEG相对分子1.1 催化剂、试剂与仪器苯酚:使用前重蒸。聚乙二醇(PEG)、 溴丁烷、质量增大，形成螯合物较难，同时易与水形成乳化现氢氧化钾(K0H)、 乙醇等均为市售化学纯试剂。象，难于用水洗涤与分离。阿贝折射仪，PE- 2400 CHN元素分析仪，510 P2.2 PEG - 400用量对反应的影响型博利叶变换红外光谱仪及常规有机合成仪器。按前述有利反应条件，采用不同量的PEC- 4001.2 醚的合成为催化剂，反应1 h的结果见表2。表2 PEC- 400用量t对反应的影响在100 mL三颈瓶中，加入一定量的PEC、Tab.2 Efle of PEC - 400 amounts on reaction0.1 mol (9.4g) 新蒸苯酚，0.2mol (11.2g) KOH和20mL乙醇，装上电动揽拌器、回流冷凝管，在80 CPEG - 400/产品/g产品收率/%一11.576.7水浴中搅拌，加入0.3 mol (22.2 mL澳丁烷后快速搅拌(>600r/min) 反应一定时间。在反应过程中会析12.2出大量白色固体(KBr)。 稍冷却后加水溶解固体物，14.093.3倾人分液漏斗中分液后将有机层水洗至中性。干燥后13.590.0蒸馏、先蒸出前馏分，再收集200 C~210 C的馏分由表2可见，PEG - 400的恰当用量为0.01 mol,为产品(文献沸点210心川。因此中国煤化工C-400的摩尔比前馏分经于燥后再蒸馏- -次， 按上述沸程收集。为:fYHCNMHG收稿日期: 200-08- 08;綠國日期: 20010- 13，作者简介:俞善信(196-). 男，江西登源人，朝南师范大学教授，益阳师专特聘教授。79，髓果集通日用化学工业第32卷2.3时间对反应的影响1 244, 1 172，1080， 1030, 752，691， 511。 未出现利用0.1 mol 苯酚，0.3 mol溴丁烷，0.01 mol羟基吸收峰，与文献[7] -致。PEG-400，按照上述操作，在80 C水浴中快速搅拌，PEC-400是催化合成正丁基笨基醚的良好催化反应时间为1.0h, 2.0h, 3.0h 和4.0 h后其产品收，它价廉易得，用量少，反应时间短，操作方便,率分别为:96.7 %(14.5g).97.3 %(14.6g),96.7 %产品收率高， 是合成正丁基苯基醚的良好方法。(14.5g)和96.7 %(14.5g)。反应1 h就达到了产品.参考文献:的稳定收率,因此反应时间对反应影响不大。[1]章思规.精细有机化学品技术手册[M] .北京:科学出版社,2.4产品分析[2]美能廷。有机合成事典[M].北京:北京理工大学出版杜、合成的正丁基苯基醚为无色透明液体，蒸馏时沸3]周科街，高占先。有机化学实验指导[M].北京:商等教育出程稳定于204 C~ 207 C,其折射率为呢1 .4971 (文[4李菊仁，黄利华、三乙醇胺催化合成正丁基苯献h1.496 9)间。元素分析(CroH00)为[s]俞善信，聚二二静相转移懂化剂制备酰0.化学试剂，192,C80.05 %,H9.40 % (计算值分别为80.00 %和[6]俞善信，唐枪春: 刘大明;聚苯乙烯毗啶树脂催化合成正丁基苯9.30 %)。红外光谱(IR， KBr)主要吸收峰为i7i seliG.' Piechay w M; Ales o petrel dasia and eyical cnstantsfor onganie cmpundn [M]. ad Ed. Ceveland: CR C Press Inc,(cm-): 3040，2960, 2872, 1 601，1 496, 1 473,Synthesis of n - butyl phenyl ether catalyzed by polyethylene glycolYU Shan-xin，LEI Cun-xi(Departnent of Chemisiry，Yiyang Teachers College, Yiyang 413049, China)Abtract: n- Butyl phenyl eher was syauhesie from n- butyl bromide and phenol umnder etyl aoohnal 出solvent, polyehylene glycol昭plhasetarsfe clalyt,y plaseium hydruxide as ekal. Thas a mitureof0. ! mol phenol, 0. 3 mal n- buryl bromide elbyl loobol as golvent in thepresence of passisn hydroxide and plythylene gyool 400 were beated for a h, the yield of n- butyl phenry ether coul rech 96.7 %.Key words: polyethylene gycol; calulysis; n- butyl plhenyl ether; syutbesis《日用化学工业》2002年第1期广告索引宝洁化工(彩色)，封面21世纪中国纺织、皮革、造纸及高新枝术用表面活性刺应用市美国芦荟株式会社海南海口办事处(彩色)封二场及发展战略峰会(黑白)A3进新国际有限公司(彩色)首页广州中兆企业有限公司(黑白)A32四川省柯力化工有限责任公司(彩色)A2广东聚龙精细化工有限公司(黑白)A33陕西省石油化工研究设计院(彩色)上海市轻工业研究所上海理 日科技发展有限公司(黑白)A34上海市轻工业研究所上海理 日科技发展有限公司(彩色)南京远东香精香料有限公司(黑白)A35湖南轻工研究院”湖南众业科技实业有限公司(黑白)A36湖南轻工研究院湖南众业科技实业有限公司(黑白)A37上海奥利实业有限公司《彩色)上海奥利实业有限公司(彩色)上海桑皇实业有限公司精细化工部《黑白)北京市桑普生物化学技术有限公司(彩色)A9MA4广东硅复精细化工研究所有限公司《彩色)北京度辰化工材料有限公司(彩色)10威莱惠南集团(中国)有限公司(黑白)A4江阴市华英成套设备有限公司(黑白)宝洁化工(彩色)A43广州大宇科技有限公司(彩色)12443广州东雄工贸有限公司(黑白)13江苏无锡市永如轻工设备厂(黑白)A45福建省莆田凯松化工厂《黑白)中国日化所太原发凯化工公司(黑白)A14中国日化所太原富聚日化公司(黑白上海升立混合机厂”(黑白)鹰星国际机构{黑白)A16樞建省蓠田凯松化工厂(彩色}道明研究所广州市道明化学有限公司 (黑白)17(彩色)台州市丽晶化学有限公司(黑白)18AS丹东金海精细化工有限公司(黑白)19A5杭州银湖化工有限公司(黑白)2021深圳昂立达生物制品有限公司(黑白)22- (彩色)北京耐确生化技术研究所(黑白)23上海开纬化工原料有限公司(黑白)A24江苏武进市腾帆精细化工厂(黑白)A25中国石化集团金陵石化有限责任公司(研究院) (黑白)26亚洲个人招零电品固到房示会(彩色1昆山市双友日用化工有限公司(黑白)27温州市广州特佳化学品广(黑白)A29山东福中国煤化工广州市天赐工贸有限公司(黑白)21世纪中国纺织、皮革、造纸及高新技术用表面剂应用市YHCNMHG，80