聚烯烃塑料废弃物的回收再生利用

塑料工业第33卷增刊CHINA PLASTICS INDUSTRY2005年5月聚烯烃塑料废弃物的回收再生利用魏京华(中石化北京化工研究院,北京100013)摘要:综述了聚烯烃废塑料的回收再生利用现状,重点介绍了聚烯烃废塑料的改性再生利用,列举了近期国内外的主要研究成果。与新塑料相比,废塑料的力学性能下降较大,不宜制作高档次的制品。为了改善其基本力学性能满足制品的质量要求,可以采取各种改性方法对其进行改性以达到或超过原塑料制品的性能。改性的方法主要包括塑料合金化、填充改性以及交联改性等。对聚烯烃废塑料的回收再生利用过程中存在的降解问题进行了探讨,指出在加工前添加稳定剂是防止聚合物降解的最有效方法。关键词:聚烯烃;废塑料;回收再生利用;改性Recycling of polyolefin plastics WasteWEI Jing-hua(Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, Beijing 100013, China)Abstract: The present status of the recycling of polyolefin plastics waste is summarized, putting thestress on the modification recycling of the waste. The main research reports on the recycling in recent yearsare listed. Compared with new plastics, the mechanical properties of the waste are in low level, therefore thewaste is not suitable to made into high-level products. In order to improve the basic mechanical propertiesand meet the requirement of the product, different modifications, such as plastic alloying, filling andcrosslinking, could be applied to the recycling of the waste. the degradation of waste in recycling process isalso discussed, and it is pointed out that the addition of stabilizers before processing is the most effective wayto protect against polymer degradationKeywords: Polyolefin; Plastics Waste; Recycling; Modification废旧塑料的回收利用技术主要可归纳为三类,即特别的重视回收再生利用技术、化学裂解回收技术以及焚烧回收塑料的品种较多,它们的生产原料不同,废弃物能源技术,其中回收再生利用技术是指将回收的塑料降解后的产物也不同,不同杂质的混人对回收再生后制品经鉴别、分类、清洗、破碎或溶解、熔融后,直的性能影响也不一样,各种塑料的物化特性差异及不接加工成型,或者经过机械共混或化学改性后,再加相容性,使回收后的混合物的加工性能受到较大影工成型(1。由于废塑料的回收再生利用能够将工业垃响。为了提高回收产品的利用价值,最好先将收集的圾变成极有价值的工业生产原料,实现了资源再生循废旧塑料分类筛选,然后根据不同的材料和不同的要环利用,具有不可忽略的潜在意义。目前世界各国对求,采用不同的回收利用技术加以处理。在过去的20废塑料的回收再生利用方法都很关注和支持,并且予年中,废塑料的分类分离主要集中在PE、PP、PVC以高度评价。在工业发达国家的固体废弃物中,废塑和PS以及PET等5种主要塑料上2l国外已开发出料约占4%~10%(质量分数)或10%~20%(体积计算机自动分选系统,实现分选过程的连续自动化。分数),而这当中聚烯烃(主要是PE和PP)占有相我国仍以最原始的人工挑选方法为主,效率低、劳动当大的比例(超过70%),加之其回收利用价值高、强立k出厂时打印上供识别的代耐老化性较好等特点,近年来聚烯烃的回收利用受到号中国煤化工制度,能够对人工分选CNMHG作者简介:魏京华,女,1975年生,硕士,工程师,主要从事石油化工领域的专题调研以及信息资料的搜集整理工作。weijinghua @brici ac cno第33卷增刊魏京华等:聚烯烃塑料废弃物的回收再生利用41·带来较大帮助以采取各种改性方法对废旧塑料进行改性以达到或超废塑料的回收再生利用可分为直接再生利用和改过原塑料制品的性能。改性利用的方法主要包括塑料性再生利用两大类。直接再生利用是指将回收的废旧合金化、填充改性(包括添加活化无机离子进行填充塑料制品经过分类、清洗、破碎、造粒后直接加工成改性、添加纤维进行增强改性添加弹性体进行增韧改型。改性再生利用是指将再生料通过物理或化学方法性等)以及交联改性等6。对废旧塑料的改性再生利改性后(如复合、增强、接枝)再加工成型。经过改性的用很有发展前景,越来越受到人们的重视5。再生塑料,其机械性能得到改善或提高,可用于制作2.1塑料合金化档次较高的塑料制品3。这种回收技术主要是将废旧塑料与其它塑料共直接再生利用混,制成塑料合金,来提高废旧塑料的力学性能,从废旧塑料的再生利用是不需要进行各种改性,而而生产出有用的制品。在实际应用中,主要是与相对直接将废旧塑料经过清洗、塑化加工成型或与其它物分子质量较高或键结构规整度较好的同类新树脂进行质经过简单加工制成有用的制品。废旧塑料的这种直共混2。其关键在于提高共混物之间的相容性,改善接再生制品已经广泛应用于农业、渔业、建筑业、工由于各相之间差的界面粘接力和应力传递而造成的较业和日用品等领域,在我国目前的废塑料回收水平差的力学性能。在塑料废弃物的回收过程中,PE和下,废旧塑料的直接再生利用仍然具有广阔的前景PP树脂通常作为混合物来回收,二者的不相容性使随着我国农膜、棚膜使用量的与日俱增,废旧农得其共混物一般表现出较差的力学性能,因此,增容膜(主要成分为废PE)的回收利用也越来越受到国改性技术就变得更为重要7家及各地方政府的关注。目前对废农膜的直接利用法Kukaleva等8)将来自奶瓶的高粘度回收高密度聚有开炼法塑化与模压成型等,可以用来压制花盆、乙烯( reHDPE)制成二元和三元共混物,其中含有均盘、垃圾桶等产品,达到废品回收利用的目的。其工聚聚丙烯(PP)或共聚聚丙烯(cP),试图使共混物艺流程为:粘度降低并且易注塑加工,而力学性能没有大的损废农膜→团量→圍塑炼→热熔坯→在模具中压制→失。实验选择了结晶温度与 reHDPE接近并略低的整理→制品种PP牌号和一种coPP牌号进行共混,以使 reHDPE另外,PE直接回收利用生产“木材”的方法已和(∞)PP相同时发生结晶。结果 rehDPE/(o)PP在欧美十几家公司得到应用,具体程序为:首先将废共混物(H1DPE质量分数7%)表现出非常好的力学聚乙烯塑料碾碎成均匀颗粒,然后加温熔化成糊状,性能,特别是具有很高的冲击强度,同时具有与re最后快速通过机器挤压成所要求的制品。这种方法生HDPE相比低得多的粘度。 rehDPE/(∞)P共混物表产出的“再生木材”可像普通木材一样用锯子锯,用现出的良好抗冲性能部分归因于(c)P的良好分散,钉子钉,用钻头钻,从而可取代经过化学处理的木可能包含一部分共连续结构的聚合物以及这些组分的蚀产品,且其成品使用寿命可达50年字材,广泛应用于制作公园座椅,船坞组件等防耐同时结晶。Kukaleva等9用LDPE和LLDE改性来自奶瓶除了废旧E外,其它废旧聚烯烃制品也同样可的回收高密度聚乙烯( eHDPE),试图开发一种能够以采用直接利用法生产再生料,如废PP制品中的编取代目前奶瓶使用的HDE注塑牌号的替代产品。力织袋、打包带、捆扎绳、仪表盘、保险杆等。以PP学和流变数据表明,对 reHDPE来说,LDPE是比再生打包带为例,其再生利用工艺如下:LLDPE更好的改性剂。 rehDPE/LLDE共混物的力挤出塑化→打包带机头→冷却水箱→前牵伸辊学性能比添加物要低,从而证明固态共混物之间缺少相容性。 reHDPE/DPE的力学性能等于或高于线性加热水箱→后牵伸辊→轧花纹一卷取添加的计算值。毛细管流变测量显示, reHDPE/2改性再生利用LLr中国煤化工混物中的高粘度组分废旧塑料直接再生利用的主要优点是工艺简单、相再生制品的成本低廉,其缺点是再生料力学性能下降LDCNMHG的表观粘度不依赖于PE/dPE共混物进较大,不宜制作高档次的制品。为了改善废旧塑料再步的流变和热力学研究指出,共混组分在熔融时部分生料的基本力学性能,满足专用制品的质量要求,可混溶并且在固态中共结晶。塑料工业2005年日本的 Shina等2)采用固相剪切挤出技术回收料进行复合,形成具有新性能的复合材料{3)。废弃交联PE。这种高分子材料由于含交联结构,不2.21塑料枕木12、13熔、不溶,难以用一般回收技术回收。他们先将交联塑料枕木的价格是经防腐处理的枕木的两倍,但PE的碎片与20%~30%的LDPE树脂在双螺杆挤出与木质枕木相比,塑料枕木具有生产周期短、使用寿机中在高于LDPE熔点下共混,然后在单螺杆挤出机命长和性能更好等特点。在气温高、湿度大的条件下中借助强大的压力和剪切应力进行固相挤出,再压塑木质枕木的腐烂速度快,而塑料枕木不会腐烂或碎成型。其形态分析表明,经上述处理后,交联PE成裂,有些生产商承诺保证可使用50年。此外,跟普纤维状分散在LDPE中,而LDPE则起到粘合剂的作通枕木不同,塑料枕木容易生产出带有花纹或是表面用,所得材料具有相当好的力学性能。粗糙的产品,可防止侧向移动,具有更好的抗震性有报道称5,在废旧PP中掺入质量分数为10%能,十分稳固,因而日益受到欢迎。塑料枕木的潜在25%的HDPE,其改性后的共混物冲击强度比PP市场巨大,生产商们预计几年内其市场份额将达到5提高了8倍,且加工流动性增加,可适用于大型容器10%。标准大小的塑料枕木重约90kg,而所有商的注塑成型。Kle等将废旧PET掺杂到新HDPE业化塑料枕木至少含有50%的回收HDPE,因而,塑中吹塑成薄膜,加入增容剂乙烯丙烯酸共聚物料枕木的大规模使用将使得回收FDE的需求量大幅(EAA),可提高HDPE薄膜的抗氧化性和HDPE的增加加工性能。 Richardson等0用ABS与废旧PP共混,美国塑料再生公司(USPL)制造的 DuraTies,采可提高PP的韧性和强度,使废旧PP达到再利用的用专利技术用回收HDPE和10%~40%的新的或回目的。Park等1用CPE增容废旧高密度聚乙烯收的玻璃纤维制成; Polywood公司制造的 Polities(HDPE)和PVC共混物,能够大幅度提髙共混物的用HDPE回收料和PS回收料制成,聚合物和PS微拉伸性能。从废旧塑料中分拣出容易回收的高密度聚纤形成一种不相容的共混物; TieTek公司的塑料枕乙烯(HDPE)和PET软饮料瓶后,剩下的PE与其它木由50%以上的HDPE回收料和回收碎橡胶、玻璃聚烯烃的混合塑料,由于很难分离出各种不同品级的纤维、无机填料等组成,生产的关键是挤出前的预处聚烯烃而难以回收。在上述低品级混杂废旧塑料中掺理和原料的预混合; Poly Sun公司的 Tuff- Ties是由人30%的PET或PS后进行加工处理,可转变成一种HDPE回收料加人50%的新石膏组成的。随着产量的与纤维增强复合材料相类似的纤维定向均匀分散的混增加,塑料枕木的制造成本将会下降。合材料。通过挤出机螺杆的作用,加入的细粒改性塑1994年,美国 Rutgers大学开始研究和试验用回料被拉长成直径约10gm的花边状长纤维{4。收塑料制造复合型铁路枕木的技术。该研究的直接成此外,可以利用商品化的相容剂来回收废塑料,果是发明了一种特殊的方法,可使短的、长度不一的废弃塑料不必经过特别挑选,即可再生成高性能的塑玻璃纤维在模具内沿着物料流向的轴向高度取向。这料合金而加以利用。荷兰国家矿业公司(DSM)高技术一技术于1998年获得美国专利。产品的基本材料主塑料公司生产的反应型高分子相容剂 BENNET,能要是牛奶瓶和洗涤剂瓶这样低MFR的高密度聚乙烯使多种塑料的边角料混合在一起,为不相容的聚合物(HDPE)—在美国每年产生这样的材料多达327万合金化开辟了新途径。 BENNET产品有两种,一种t。研究小组将涂有玻璃纤维的热塑性塑料回收物作用于聚烯烃,一种用于工程塑料。回收废塑料是为HDPE的增强剂。汽车保险杠的边角料(玻璃纤维BENNET的主要应用领域。在合金生产过程中,填充的聚丙烯)被选中,这种材料在汽车工业中的用般添加量为5w%左右,可与70%以上的塑料边角料量一直在增加,可以在典型的塑料木材工艺条件下加相容,产品易于加工成型,力学性能也很好。工,同时玻璃纤维也能很好地涂布在PP上。研究结22填充改性果表明,涂布玻璃纤维含量为35%的复合材料的物理与新料的填充改性类似,废旧聚烯烃的填充改性性中国煤化定的目标值。机械性能也有许多方法,包括添加活化无机离子进行填充改的性、添加纤维进行增强改性、添加弹性体进行增韧改项LCNMHG度的纤维取向。通过该能超群的玻璃纤维复合性等。废旧塑料的性能虽然有所降低,但其塑料性能产品,而将其对生产设备和产品重量的负面影响减到还是存在的,因此可以将废旧塑料和其他填充改性材最小第33卷增刊魏京华等:聚烯烃塑料废弃物的回收再生利用432.2.2木塑材料废旧聚烯烃改性制成建筑用材料,可大大提髙其回收用木粉或植物纤维来填充的塑料再生料,经专用附加值。 Sullivan等10把废旧聚丙烯、废橡胶和无机机器挤出、压制或注塑可以做成用来替代某些场合木填料云母等混合成型,制成可用于建筑的墙砖,由于材制品的木塑制品,这可以节约森林资源,保护生态含有许多易挥发的组分,在加热成型中,这些挥发组环境,同时具有很髙的经济附加值。该成果是近年来分会使成型制品形成泡沫结构,使砖密度小,质量国外发展较快且经济效益显著的实用型新技术,可以轻,并且隔音和保温,通过改变成型模具,可加工成广泛用于包装、建筑等行业,可制成板材、型材、片任何形状,深受建筑商的欢迎。哈尔滨工业大学的张材、管材,除具有木加工的优点外,还具有强度高、志梅等17探讨了利用废旧塑料和粉煤灰制建筑用瓦防腐、防虫、防湿、使用寿命长、可重复使用等优的工艺方法和条件,并对瓦的密度、吸水性、抗冻点。实验室及工业化试验显示,聚烯烃及PVC等均性、抗老化性以及抗折强度进行了检测。通过对实验可由木粉高比例填充改性研制生产木塑材料145结果的比较,最终确定的工艺条件为:废旧PE30张国立等4探讨了不同的木粉含量、种类以及40%,石墨3%~5%;粉煤灰50%~55t%;碳酸木粉的预处理对聚丙烯再生料的力学性能及挤出成型钙5%~7t%;热压温度(145±5)℃;热压压力130的影响。结果表明,长径比大的木粉除起到填充作用140MPa。废旧PP和PS塑料也可用此方法回收利外,还可提高材料的力学性能,并且经双辊开炼后用,但热压温度不同。用废旧塑料制建筑用瓦是消除PP改性再生体系中木粉的分布更加均匀,更有利于“白色污染”的一种积极方法,以粉煤灰作瓦的填料材料力学性能的改善;木粉的加热除湿除气预处理可实现废物的充分利用,因此这一方法会有较好的社(150℃3h以上)有利于改善材料的加工性及力学性会、环境及经济效益。能;合理的分散活性剂有利于共混料的挤出加工性利用废聚乙烯改性沥青,其改善性能良好,工艺而对力学性能无影响。另外,随着木粉填充量的增简单,便于推广,且价格较其他改性剂低,同时又可加,PP再生料的弯曲强度、弯曲模量及热变形温度以利用聚乙烯,有利于环境保护4。可用废弃的PE也随着增加,但是增加的幅度并不大;同时材料的韧农膜及食品袋制造道路沥青。将PE膜粉碎后造粒,性降低了,表现为冲击强度随着木粉用量的增加而降在高温下经高速搅拌使之与沥青混合制成改性沥青用低,但降低的幅度都不大。这样在实际生产木塑制品于铺设公路。每宽18m、长1400km的公路段使用时,在满足性能需要的前提下,可考虑适当提高木粉的沥青中,废PE用量可达56kt2)。郑洁等利用废旧的添加量。PE农膜来改性沥青的低温应力开裂性和高温塑性形杨文斌等16用液体异氰酸酯树脂作为胶粘剂,变,同时对解决PE与沥青相容性问题进行了研究,制备了以木材刨花和回收PP为主要材料的复合材料,考察了不同的增溶剂对PE改性沥青性能的影响2研究了其主要力学性能和尺寸稳定性。结果表明,密胡圣飞等以废弃PE、EVA为改性剂,对铺路沥青进度对复合材料的性能有很大的影响,密度越大,力学行改性。结果表明,EVA能有效的改善废弃PE与沥强度越高,吸水厚度膨胀率越低;木塑配比对复合材青的相容性,克服了由于沥青含腊量高而造成的抗老料的性能也有影响,随着塑料含量的增加,力学性能化性、热稳定性、可塑性差等困难,达到了作为铺路呈现下降趋势,同时吸水厚度膨胀率明显降低,并且材料的要求1密度大时影响更为显著。浙江三泰板业厂利用回收农2.2.4其它膜与木屑复合制成塑质木材,抗折强度为20.8MPa,付志敏等18研究了苯乙烯丁二烯嵌段共聚物该材料除了具有与天然木材一样可锯、刨、钉、粘等(SBS)、苯乙烯异戊二烯苯乙烯接枝共聚物(SIS)、性能外,还具有耐潮、防蛀等优点,而且制造的灵活乙烯-丙烯酸或丙烯酸酯共聚物(EAA)、乙烯-醋酸乙性强,既可挤压成板材、型材,也可一次模压成产烯共聚物(EVA)和乙烯辛烯共聚物(POE)几种增韧品。黄玉惠等用偶联剂处理过的木纤维增强废旧剂对雨PD楼元料的改性效果。众所周PE、PP和PVC,可大幅度提高其制品的拉伸强度和知作用而使分子减小,冲击强度,用来制备塑料丝筒、容器等制品3)。其机CNMHG大大降低,这影响了2.2.3建工材料回收塑料的实用性。为了使回收塑料质量达到正常水建筑材料的需求量很大,而且利润高,如果能将平,提高其抗冲击强度是当务之急。研究结果表明塑料工业2005年当增韧剂加入量为11份时,SIS的增韧效果最好,悬料,可以改善力学性能及耐侯性能,增加材料的使用臂梁缺口抗冲击强度为13.4kJ/m2,比新鲜无规共聚范围。其加工成型方法有两种:一是在PE软化点之PP牌号1330的缺口抗冲击强度10.8k/m2还高;上使之充分塑化,同时混入交联剂,在交联剂的分解EAA最低,其缺口抗冲击强度还不到均聚PP牌号温度下进行造粒,在模压工艺中使交联反应与成型一1300的缺口抗冲击强度58kJ/m2;对POE而言,用步完成;二是在交联剂分解温度下制成坯型,再加热量较小时抗冲击强度提高不大,但当用量达到20份到产生交联反应的温度之上使之完全固化时,迅速增加到152k/m2的试验最高值,为原废励杭泉等20在用挤出机进行混杂聚烯烃回收加PP编织袋粒料的3.4倍,在提高断裂伸长率方面,工过程中,通过加入增容剂,以及对共混物进行高能POE效果最为明显。辐射的研究发现,适量的γ射线能够比增溶剂更有效许国志等证实了“炭黑”对“回收废旧农地的改善体系相容性,提高再生材料的冲击强度。通常膜聚乙烯再生料”体系的抗老化、补强增韧的双重功认为,在γ射线照射下,PE倾向于交联,而PP倾向效。利用现代化分析手段,从研究回收聚乙烯再生料于断链。在混合物被辐射时,情况可能有所不同,分子结构变化入手,筛选出了“特效炭黑”,并研制些PP自由基可能与PE自由基化合。因此,在适量了“炭黑再生聚乙烯地膜”,其物理力学性能达到原辐射下,交联是主要趋势。但辐射强度过高则会产生生料地膜的国标水平(GB13735-1992),耐老化性过多断链,反而使材料韧性下降。能大幅度提高。人工模拟试验与实际农田试验结果相2.4其它吻合。 Krupa认为,用碳黑和石墨作填料去填充聚乙在废PE中加入发泡剂制取泡沫PE,是废旧塑料烯,一方面可改变聚乙烯的导电性能,另一方面也可降格使用的一种回收方法,这种以再生薄膜为基础的以增强其机械性能。在此基础上,废聚乙烯就可以得泡沫PE,除断裂伸长率较低外,其它各项性能指标到利用4都可与新树脂发泡PE相媲美,可用作地板材料,其冯英晖等对废尼龙6增强废PP胶粉复合材料进主要特点是富于弹性、摩擦系数大、步行感觉良好行了研究,结果发现废尼龙6短纤维起到了明显的增耐磨损和耐寒。成都科技大学用PE薄膜边角料制低强作用,当粘合剂用量为短纤维用量的20%,短纤维发泡制品,研究了其流变性能及低发泡的成型工艺,长度为8mm、质量份数为6份时,环氧化天然胶乳制得的泡沫塑料制品的物理机械性能同LDPE泡沫塑和PP接枝马来酸酐增容处理废PP/胶粉体系的拉伸料制品相当2。我国安徽大学高分子研究所研制开发强度为26.6MPaS。另据报道,把短玻璃纤维出用废弃塑料生产聚烯烃泡沫板材的新技术21l该(SGF)按10~40%的比例增强废旧PP可以显著提高技术利用废弃的聚烯烃包装材料和农膜加工成回收废旧PP的拉伸强度,这种改性PP材料可以广泛应料,经化学改性发泡,制成泡沫片材和硬质板材,泡用于汽车配件,如散热器零件、照明设备零件、蓄电沫片材可用于旅游鞋、运动鞋、皮鞋和布鞋的中衬材池外壳、防护板衬里等。料和箱包的缓冲材料;硬质板材既可做弹性地板,又2.3交联改性可做鞋厂的冲裁垫板。交联是聚合物改性的一项很重要的技术。目前,将废旧塑料进行分选清洗后干燥粉碎,用混合溶聚乙烯可以通过高能辐射、过氧化物、硅烷、紫外光剂溶解成塑料胶浆,然后加人改性剂、颜料、填料和等手段进行交联。废聚乙烯经过交联以后,其物化性助剂并分散研磨,加入溶剂调节粘度,最后过滤即可能、力学性能和燃烧的滴落现象得到很大改善,耐环得涂料产品0。利用废塑料生产涂料有如下几个特境应力开裂现象减少甚至消失,耐温等级可提高至90点21:①最显著的特点是它的成本低廉,约为正规℃以上,允许短路温度从130℃提高到250℃。因此涂料的一半,可制出茶色或土黄色漆以及荧光漆或珠其产品广泛应用于生产电线电缆、热水管材、热收缩光漆等;②使用废塑料生产涂料可不再经过聚合过管和泡沫材料等4程,设备简单,操作容易,可以进行小规模生产,也例如可以对回收的聚乙烯薄膜破碎、清洗、干中国煤化工程没有二次污染,没有燥后进行交联改性利用,在处理过程中加入交联剂废CNMHG烯烃为原料,可以生产(常用的为有机过氧化物,如过氧化二异并苯等),使出塑料漆、色漆以及珠光漆等涂料产品其形成三维网状结构,由热塑性塑料变为热固性塑3再加工过程中的降解问题第33卷增刊魏京华等:聚烯烃塑料废弃物的回收再生利用在聚合物熔融加工过程中,因高温、氧化和剪切果表明,组织结构的不同与加工循环次数和污染物有而导致的化学反应是难以控制的,这会改变加工材料关。PP回收过程中的降解带来的影响包括:摩尔质的链结构和性能。聚烯烃对这些反应是非常敏感的,量的降低、摩尔质量分布变窄以及结晶形态的一些改这些反应集中表现为聚烯烃在加工工程中的降解行变。这些变化强烈影响到非晶相的结构和迁移率。考为21在废旧聚烯烃的回收再利用过程中,往往要虑到重复加工循环过后残留的污染物和迁移行为,作对其进行多次混合以及再加工,因而,这一问题就变者还研究了食品包装应用领域PP的可回收性,特别得更为严重。在加工前添加稳定剂是防止聚合物降解是再加工与污染物残留量以及迁移行为之间存在的关的最有效方法。系,对回收P是否适用于直接与食物接触的应用领PP的回收一直面临挑战,因为它在挤出过程中域进行了探讨。很容易发生热氧化降解。经过再加工处理后回收PPAbad等2研究了两种聚乙烯(HDPE、LDPE)经一般要与新PP共混才能达到所需的力学性能。然而,过几次挤出循环后的性能。为了减少再加工过程中的在这一过程中,回收PP中存在的杂质会有助于降解降解作用,在配方中添加了两种稳定剂的混合物。对的发生,即使是新 PPo Agrawal等23在实验室中通HDPE来说,占支配地位的降解机理是断链,而过对新PP进行重复挤出和造粒处理后制得了研究用LDE则是链的支化和交联。两种聚乙烯的FTIR图的标准回收PP。将这种材料与新PP按照3:7到7:3谱显示,作为挤出循环次数的函数,羰基集团的数量的比例进行共混。通过添加一种过氧化物分解剂(三发生增长。材料的拉伸性能由于再加工而下降,但其苯基亚磷酸盐,TPP)和一种润滑剂(硬脂酸锌)来稳定热行为和结晶度几乎保持不变。酚类主抗氧化剂和亚该回收共混物,与通常在再加工过程中使用的自由基磷酸盐次抗氧化剂的添加,使得再加工后新PE的熔捕获剂进行对比。研究发现,使用0.3%~0.5%的融行为得以保留,并且减轻了降解作用的影响。拉伸TPP和2%的硬脂酸锌可以有效的减少这种降解。对测试表明,抗氧剂对LDPE的效果很好,再加工后于60:40(回收料:新料)的PP共混物来说,与未添加材料保持了新LDE的力学性能,但对HDPE的效果稳定剂相比,添加上述稳定剂后,拉伸强度保留值从不明显。纯PP新料强度的68%上升到77%。这种稳定作用是周转箱是HDPE制品在物流领域的主要应用,它通过TPP将回收材料中不稳定的氢过氧化物分解为占聚乙烯制品的6%左右。由于周转箱在使用和运输稳定的化合物来实现的,并且由于硬脂酸锌的存在,过程中长期受到紫外线照射,其力学性能会严重下使得新自由基产生较少,从而可以进一步改善材料的降,从而成为废品。因此必须对回收的废周转箱加入强度。TPP对60:40(回收料:新料)PP共混物的拉伸抗氧剂、抗紫外线剂等稳定剂进行改性,其再生制品强度保留值的影响见下图。的力学性能才能有所改善,废品才能重新得到有效的共混物加和法得出的目标理论值利用。周转箱的回收利用可采用以下工艺6:回收HDPE料→破碎→配合→匿合→挤出造粒→注塑成型→修边→成品实验值新树脂、抗紫外线剂及其它添加剂4结语随着社会发展和生活水平提高,人类对自己生存0.20.30.40.50.6环境要求越来越高,为减轻以至消除废塑料对环境造PP共混物中TPP的质量分数/%成的污染,人们在致力于可降解塑料和高性能塑料研1TPP对PP共混物的拉伸强度保留值的影响究的同时,更应重视对现阶段存在塑料的回收利用技(回收料/新料质量比60/40)术的研究。与国外废旧塑料回收利用加工业相比,无Incarnato等21研究了三个加工循环对P物理性论从回P乃经营管理等各个方面来能的影响,并涉及了回收过程中发生的结构(摩尔质讲中国煤化每年新增的各种废旧量、摩尔质量分布、形态)变化。为了在实验室中模塑料CNMHG生利用率不到20%。拟PP的使用和回收加工,用三种典型物质对PP粒据预测,如果每年将200万t废旧塑料的20%回收再料进行污染,然后经过三次注射成型的加工循环。结(下转第55页)第33卷增刊钱欣等:夹芯注射成型研究进展55·25 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