环己酮氰醇的合成

第12期张艳章,等:环己酮氰醇的合成●23●环己酮氰醇的合成张艳章,贾荣荣,马军,南向竹,解美仙,侯静静,王金花(河北诚信有限责任公司,河北石家庄051130)摘要:在有机贼为催化剂的作用下,氰化氢与环已酮反应得到环已酮氰醇产品,收率达到96%。关键词:环己酮氰醉;环己酮;氰化氢中国分类号:T0223.2文献标识码:A文章编号:1008 -021X(2015)12 -0023 -02Synthesis of Cyclohexanone CyanohydrinZhang Yanzhang ,Jia Rongrong ,Ma Jun ,Nan Xiangzhu,Xie Meixian ,Hou Jingjing , Wang Jinhua(Hebei chengxin Co. , Ltd. , Shijiazhuang 051130 ,China)Abstracd:The cyclohexanone cyanohydrin was syathesized by the reaction of hydrocyanic acid and cyclohexanone in organicbase with the yield of 96%.Key words:cyclohexane cyanohydrin; cyclohexane; hydrocyanic acid环己酮氰醇是- -种重要的化学中间体,是合成螺螨酯的1.3 操作步骤关键中间体,由于环已酮氰醇分子中含有活泼的a一羟基和(1)将称好的环已酮转移至四口瓶中,加人两倍质量的腈基,可发生水解脱水醇解氨解、环化等系列反应，衍生乙酸乙酯,用有机碱调节pH值在7~10之间。出许多广泛用作医药农药、食品和饲料添加剂、涂料助剂等(2)温度在40° ,缓慢通人氟化氢,用时1 ~2h。的精细化工产品。因此研究环已氰醇的合成有着非常重要(3)反应结束后,用硫酸调节pH值1 ,反应完毕,将多余的意义。从查阅的资料来看,均是以氰化钠法合成的工艺，的氢氰酸处理掉。本文以氢氰酸为原料合成环己酮氰醇没有废水的产生,反(4)蒸馏。减压蒸馏出乙酸乙酯、环已酮等低沸物,再蒸应条件温和工艺过程简单[1-3]。根据氰醇系列产品的检测馏出产品。产品取样进行检测,主含量达95%以上,收率标准(河北诚信企标) ,合成的产品经检测,含量达到95%以96%。2结果与讨论1合成方法2.1 pH 的影响1.1 主要原料pH值是制约反应的因素,通过实验得出pH值在6-10环已酮氰化氢、有机碱、乙酸乙酯硫酸。以上均为工之间,转化率提高。数据对比如表1所示。业级。1.2 合成反应方程式CN催化剂,0H+HC表1 pH的影响批饮环己酮/mol氰化氢/mol反应pH值含量/%转化率/%1.25~6 .94.576.971.295.896. 10如表1所示,第1批pH值控制在5~6,收率很低,而控制pH值7~10后,转化率明显提高。2.2投料比例 的影响:中国煤化工投料比例的影响见表2。MHCNMH G收稿日期:2015-03 -30作者简介:张艳章(1987-) ,河北省衡水市人,助理工程师,现主要从事含氚化合物及其衍生物的研究和开发。山东化工●24●SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY2015年第44卷表2投料比例的影响批次环己酮/mol氰化氢/mol反应pH值含量/% .转化率/%.17-10994.32.27- 1095. 896. 10.595.696. 13如表2所示,环己酮:氰化氢的物质的量比在1:1.1时，得到了含量为95%以上的产品,收率达到96%以上,该反应收率较低,当提高至1:1.2的比例时,收率达到最高,当再提条件温和,易控制得到的产品品质较好,是一-种较理想的合高HCN的比例至1.5时,收率也不再提高,所以比例为1:1.成方法,为工业化合成提供了- -定的依据。2较为合适。参考文献2.3溶剂的影 响[1]刘殿中.有机碱催化工艺在丙酮氰醇装置上的应用[J].由于生成的环己酮氰醇沸点在32 ~ 35C ,反应结束后产中外能》,2010,15(4):81 -82.品会凝固,造成产品不能顺利转移,所以使用了有机溶剂。[2]初宇红.贾宝鑫陶世红优选丙酮氰醇装置催化剂分别使用了乙酸乙酯和甲苯作为溶剂。经实验证实,使用乙[J].河北化工,2010(5) :28 -29.酸乙酯较好。[3]黄代忠氰醉系列下游产品的开发和应用简介[J].陕西2.4反应结束后 pH的控制化工,1991(4) :30 -34.反应结束后,将料液的pH调成酸性,以使产品能够稳定存在。据资料了解,氰醉在碱性条件下不稳定。(本文文献格式:张艳章,贾荣荣,马军,等 环己酮氰醇的3结论合成[J].山东化工,2015 ,44(12):23 -24. )通过使用氢氰酸和环己酮为原料,在碱性条件下反应，(上接第22页)表7优化氟改性催化剂A-4-1 与对比剂R-1比较.催化剂F原料油A-4-1R-1反应压力/MPa/S/(ng.uL-")395570.6135.331.2N(唱.山-)21911.719.05.96.5脱硫率/% .98.2196.5899.2198.89脱氮率/%94.66 .91.3297.3197.04相对脱硫活性◆/%119.2710107.6400相对脱氮活性/%119.83 .100102. 75HK -S0% -90%231 ~311 ~342214 ~291 ~332226 ~291.5-332.5196 ~289 ~332207 -289 ~330密度/(kg.m-3)866.5854.8856.0849.9851.2十六烷指数48. 6249.23 .48.8550.4350.02●注:催化剂的相对脱硫、脱氨活性为其反应速率常数k值与对比剂R-1的k值之比,计算方法如下(9!:[2]吕婧,张伟,杨志强,等.固体催化剂氟改性方法及(1)考察了载体氟改性方式对加氢精制催化剂活性的影应用研究进展[J].化学世界,2012(9) :567 -571.响,包括两种氟化物的选择、载体氟含量和氟引人方式的确[3]王俊中,魏昶,姜琪.氟硅酸性质[J].昆明理工大学定,发现在所考察范围内，氟化铵改性的催化剂活性水平优学报,2001 ,26(3) :93 -96.于氟硅酸,浸渍法较挤条法更利于氟在载体中的分散,最佳[4]夏建超,毛东森，陶伟川,等.氟改性对氧化铝酸性剂催载体氟含量为基准+3.13。化性能的影响[J].石油化工,2005 ,34(z) :445 -446.(2)优化催化剂A-4-1在360 ,空速3h-' ,氢油比[5]闵恩泽.工业催化剂的研制与开发- -我的实践与探索250:1 ,4. 0MPa时脱硫率> 98% ,脱氮率> 94% ;7.0MPa时[M].北京:中国石化出版社,1997:75.脱硫率>99%,脱氮率>97%,同等条件下优于国内典型工业剂R-1。(本文文献格式中国煤化工载体氟改性方式对催化剂加重MHCNMH G:015,44(12):21[1]张孔远,宋开畅,刘晨光.氟改性催化裂化原料加氢处理- 22,24. )催化剂的研制[J].工业催化,2012 ,20(2):16 - 19.