环丙烷二甲醇的合成

试验研究环丙烷二甲醇是- - -种重要的精细化工中间体,为饱和环酸含量,小于5%酯化反应结状醇类化合物具有较活泼的反应特性,且能与多种化学官k;用盐水给反应器降温至 吕关能团反应形成非常有用的化学物质。主要用于生产药品等1SC以下，加入饱和碳酸氢号销一些精细化学品,是目前国际市场上销量较好的抗哮喘药物钠溶液，保持物料温度低于盂鲁司特钠侧链的起始原料。近年来,受下游产品的拉动,对15C,调至pH值7~8之间，环丙烷二甲醇的需求量不断扩大，但国内生产工艺不成熟，过滤，滤液用乙酸乙酯萃取。烷环产量小,开发研究环丙烷二 甲醇具有很强的现实意义。2-3遍，加干燥剂干燥,过可甲1实验工艺路线的选择滤,滤液碱压蒸馏收集60~≌ 酉丙1.1工艺路线 环丙烷二甲醇的合 成路线主要有两条。一80C馏分得到中间体环丙烷是将环丙烷二甲酸与无水乙醇混合,经酯化反应生成中间产二甲酸二乙酯。烷物环丙烷二甲酸_甲酯;然后再经氯化锂铝还原后制得。但所得馏分加入四氢呋喃该方法在加氢化锂铝时,必须保证环境绝对干燥，否则氢化溶液中备用;在另一个经无水醇份、锂铝会与水发生反应,在短时间内猛烈放出气体.容易发生处理的三口瓶中加人四氢呋g看曾爆炸的危险,给安全生产造成隐患。哺溶液，盐水降温至0心以兔甲1.2另一条路线是以二溴新戊二醇 和锌粉为原料，用无下,在氮气保护下加入氢化锂公伟水乙醇作溶剂.加热至75 ~ 80个回流反应牛成环丙烷二甲铝,搅拌降温至-15C以下滴司醇醇。该方法缺点是反应时间较长,但合成途径较简易,所用原加准备好的环丙烷二甲酸二料少且易得,成本较低。乙酯/四氢呋喃溶液,常温反的2合成反应原理应10h,取样HPLC检测环丙2.1第一条工艺路线 环丙烷二甲 醇和无水乙醇在催化剂烷二甲酸二乙酯含量小于合浓硫酸存在下加热至回流发生酯化反应得到中间体环丙烷1% .还原反应结束。过滤,滤二甲酸二乙酯。反应式见下图1。液减压蒸馏，收集85 ~95C成-COOH-C00C24s馏分，得到产品环丙烷二甲t CHOHHSO →醇,含量98%,收率90%。-COOM-00C3.2第二条工艺路线 在装.图1有搅拌器，回流冷凝器的三环丙烷二甲酸二乙酯在四氢呋喃溶液中加人氢化锂铝,口瓶中按比例加人无水乙在-10C以下发生还原反应,生成环丙烷二甲醇。反应式见下醇、二溴新戊二醇,搅拌加热图2。至回流;加人锌粉,锌粉加完后回流反应16h。取样HPLC检测二溴新戊二醇含量小于1%,反应结束。-OC0H反应液趁热抽滤,滤渣去除,滤液返回三口瓶内,继续通+LiAIH一→气饭应,通人碱性气体“氨气”,使溶液中卤素完全释放出来。COOCHsOH过滤,滤液减压蒸馏,收集85 ~ 95C馏分,得到产品环丙烷二图2申醇,含量9%以上,收率75%以上。22第二条工艺路线 二溴新戊二醇经锌 粉活化脱卤后自4 结果与讨论身扣环。其反应式见下图3。1通过实验的验证，第一条路线里酯化反应中用到浓硫酸,还原反应中用到氢化锂铝,二者均属于危险品,给安全生乙醇产带来隐患。而且反应条件较苛刻,合成途径繁琐,工业化生产风险大,难度大,不宜采用。4.2第二条路线合成途径较简易，所需的原辅材料少且易)H得;最终的产品容易以较纯的形式分离出来,且操作简便,制图3备条件易于控制,也较为安全;虽然收率略低.但相对成本较3实验部分低,经济效益较好,比较适合工业化生产。3.1第一条工艺路线 在装 有搅拌器、网流冷凝器的三口5结论瓶中按比例加入无水乙醇,搅拌下加入环丙烷二甲酸,升温以二溴新戊二醇、锌粉为原料.选用无水乙醇为溶剂、锌至回流,开始缓慢滴加浓硫酸,用滴加速度控制回流速度,保粉为催化剂.通过一步操作合成环丙烷二甲醇,其工艺路线持回流反应3~ 4h。乙醇带水,向反应器中滴加无水乙醇,滴合理,化学反应稳定;通气饭应控制好.可以使产品收率达到加的同时蒸出乙醇,控制滴加和蒸出的速度。(蒸出乙醇速度85%以上,产品质量可达9%以上。要大于滴加速度)继续反应4h,取样HPLC检测环丙烷:二甲(参考文献从略)2013年第06期●●畜牧兽医科技信息●●.