2-苯基-2-乙氧基乙醇的合成

第14卷第3期湖南城市学院学报(自然科学版)Vol. 14 No. 32005年9月Journal of Hunan City University Natural ScienceSept. 20052苯基2-乙氧基乙醇的合成袁利萍,尹笃林,游奎(湖南师范大学精细催化合成研究所,湖南长沙410081)摘要:用磺酸树脂D-72催化环氧苯乙烷与乙醇的加成反应,合成了2-苯基-2-乙氧基乙醇.探索了各种反应条件对该反应的影响.最佳反应条件为适量催化剂下,温度50℃,时间4h,环氧苯乙烷与乙醇体积比为1:2时,反应转化率达9695%,反应选择性达90.77%关键词∶环氧萃乙烷;乙醇;2苯基-2-乙氧基乙醇中图分类号:O6223文献标识码:A文章编号:1672-7304(2005)03-0054-02环氧化合物是有机合成中重要而应用广泛的烧瓶中,安装上温度计、球形冾凝管和磁力搅挥合成中间体.利用其开环反应可以合成许多难合器,边搅捭,边滴加环氧苯乙烷,10-15min加完,成的多官能团化合物,或通过开环和修饰合成其再缓慢升温,回流反应4h.反应完毕,过滤分离它环状化合物,也可用其开环反应提供保护基以出催化剂,减压蒸除未反应完的乙醇.将适量的及立体、区域选择性地合成各种有机化合物以无水氯化钙加入到所得产物中,然后立即用一定往,环氧化合物与醇类开环反应生成β-烷氧基醇通常是在强酸强碱条件下进行,反应条件苛刻量的环己烷浸泡,抽滤,干燥,将得到的沉淀溶最近报道了在金属盐、FeCl3H2O/SiO于水,用环己烷萃取,再捋环己烷蒸去,获得较纯产品,然后用石油醚(60~90°℃/乙酸乙酯梯度CeVio和Sn(pOTD等催化剂作用下,洗脱柱层析得到纯产品环氧化合物能被醇解合成出β-烷氧基醇6.本文固体酸磺酸树脂催化环氧苯乙烷与乙醇反应1.3结构分析数据合成了2-苯基2-乙氧基乙醇,考察了可回收使用2-苯基-2-乙氧基乙醇:淡黄色粘稠液体的选择固体酸磺酸树脂在该反应中的催化作H NMRTMS, CDCl3) o: 1.20 1.24(t, J=6.8 HZ用.合成的2苯基2乙氧基乙醇将是一种重要的3H,246(,1H,3.37~345(m,1H,347~3:54(m有手性碳原子的有机中间体,在医药和有机合成1H),3.59~3.69(m,2H),4.41~4.44(dd,J=4.0Hz,中具有潜在的广泛用途1H,726~7,36(m,5H);1CNMR(CDCl36:1527,6449,67.38,8269,126.73,12800,128.48,138.92IR实验(KBr压片,vcm3):3450,3030,1597,1492,1453,11仪器与试剂1069,758,702;GC-MSmz(%):167(M+1,16),DF-10S集热式恒温加热磁力搅捭器135(100),121(71),91(6),79(18),77(10)GC920气相色谱仪(上海海欣色谱仪器公司)),2结果与讨论AVANA37 OFT-IR傅立叶变换红外光谱仪( ThermoE! ectron Corporation) Saturn200气质联用色谱21反应条件对乙醇与环氧苯乙烷反应的影响仪( Varian公司), INOVA-400核磁共振仪(Vaan从表1可知温度对转化率影响不大,但随着公司)温度的升高,产物的选择性降低,所以选择50°C乙醇、无水氯化钙、环己烷、石油醚、乙酸作为乙醇与环氧苯乙烷的最佳反应温度,从表1乙酯等试剂均为分析纯;D72型磺酸树脂(南开中看出乙醇的增加对选择性的影响比对转化率的大学),环氧苯乙烷(上海嘉华精细有限公司)影响要大,环氧苯乙烷与乙醇的体积比为1:212反应操作时,选择性高达90.77%,在1:5时选择性降至1.36%.可能是乙醇的增加,使过量的乙醇进一步取60mL乙醇与30m环氧苯乙烷,将乙醇与加成产物反应而形成副产物,以致影响到反应先加入盛有36g磺酸树脂的250mL的三颈圆底的转化率和选择性,从溶剂的回收和节约考虑采中国煤化工收稿日期:2005-06-23CNMHG作者简介:袁利萍(1976-),女,湖南益阳人,助教,硕士,主要从事有机合成和分析研究第14卷袁利萍等:2-苯基-2-乙氧基乙醇的合成用乙醇与环氧苯乙烷的体积比为2:1.从表1看性碳原子(C-7).从2-苯基-2-乙氧基乙醇的质谱出环氧苯乙烷与乙醇的加成很快.反应1h内原图可看出,分子离子峰都很弱,2-苯基-2-乙氧基料大部分已转化,但随着时间的延长,原料的转乙醇谱图中的基峰me=135是其分子失去-℃HOH化率还是有所提高所得,m/e=91,79,77峰说明了苯环的存在.从表1醇量、反应IR谱图上可知,2-苯基-2-乙氧基乙醇的羟基反应反应条件转化率选择性(3400~3480m),是单取代苯环化合物M:=1:1,50℃(757,701cm)96.9590.7731:k1:3.50℃49:1780.213结论41:=1:4,50℃5:k=1:5,50℃95.431.36(1)在合成目标产物的过程中,应将环氧苯6V:=1:2,50℃188.1184.60乙烷加入过量的乙醇中.反之,将有大量的苯乙7:=1:2,50℃92.5786.醛生成,而很难检测出目标产物8:=1:2,50℃95.8788.239:=1:2,30℃490.8987.922)2-苯基-2-乙氧基乙醇的合成条件温和,10:k=1:2,70℃496.8485操作简单,是转化率和选择性都很高的开环加成11:=1:2,85℃80.40反应,催化剂D-72型磺酸树脂稳定,不污染环境,M:陉表示环氧苯乙烷与乙醇的体积比可回收,经济易得,是一种很有前途的环氧化合2.2催化剂用量对乙醇与环氧苯乙烷反应的影物开环的催化剂响参考文献:考察了5叫环氧苯乙烷与10m乙醇反应时加[1王积涛,胡青眉,张宝申有机化学[啊.天津:南开大学出不同量催化剂的情况,结果见表2.由表2可见,版社,随着催化剂用量的增加,反应的转化率和选择性2Jalr, Stamm H. eactivity difference of cis- trans会升高,但催化剂用量过多时反应的转化率和选airs: difference behavior of stilbene oxides andactivated sti lbene imines[J].J org Chem, 1987, 52(21):择性有所下降,所以较理想的用量是0.6g.4812-48142催化剂用量对反应的影响[3]Chini M, Crotti P, Gardelli C, et al. Metalm(催化剂)/g转化率/(%)选择性/(%)salt-promoted alcoholysis of 1, 2-epoxides[j]. synlett,0.288.8485.24[4]raN, Tarrian T, Movahedi Z. FeCl3. 6H20 supported0.488.72on SiO2 catalysed ring opening of epoxides with alcohols,90.77id. water. chlor ide. bromide and nitrate0.891.2687.36s[J]. Synthsis,1996,(12):1473-1476[5]Mirkhani V, Tangestaninejad S, Yadollahi B, et al2.3谱图解析Efficient region-and stereoselective ring opening由1HNR可知,δ=7.26~7.38的多重峰,表 epoxides with alcohols, acetic acid and water catalyzed示是5个1H的单取代苯环;8=2.46处的单峰是分by ammonium decatuangstocerate(lv[J]. Tetrahedron2003,59(41):8213-821子中的羟基氢引起的;由于受邻近手性碳原子[6]Moghadam M, Tangestaninejad S, Mirkhani v, et al. Rapid(C-7)影响,与羟基相连的碳原子(C-8)上的2个什Hand efficientng of epoxides catalyzed by a new磁不等价,所以为2组多重峰,手性碳原子(C-7) ectron deficient tin() porphyrin[J, Tetrahedron,上的H为1组四重峰,从NR知,8=67.38归属200.60(29):6105611于羟基相连的碳原子(C-8);δ=82.69的归属为手Synthesis of 2-Phenyl-2-Ethoxy -ethanolYUAN Li-ping, YIN Dulin, yOU Kui-yiInstitute of Fine Catalysis and Synthesis, Hunan Normal University, Changsha, 410081, China)Abstract: 2-pheny 1-2-ethoxy-ethanol was synthesized by addition reaction of styrene oxideand ethanol using sulfuric acid resin as catalyst. The effects of varieties of reactionconditions were investigated. The optimum reaction conditions were found to be temperature50C, reaction time 4 hours, volume ratio of 1: 2 of styrene oxide and ethanol, then conversionf the reaction can reach 96.95%, its selectivity can get to 90.77%Key words: Styrene oxide; ethanol; 2-phenyl-2-ethoxy-ethar件H中国煤化工CNMHG健琼)