4-氯苯乙醇的合成

2007年第15卷合成化学vol.15.2007第5期,595~596Chinese Journal of Synthetic ChemistryNo5,595-596快递论文·4氯苯乙醇的合成徐建平,徐刚,吴坚平,杨立荣(渐江大学材料与化学工程学院浙江杭州310027)摘要:以4氯苯乙酸为起始原料耦合酯化和还原反应合成了4氯苯乙醇(1),其结构经HNMR和MS表征。较适宜的反应条件为4-氯苯乙酸30mml,无水乙醇120mml,n(4氯苯乙酸):n(S0Cl2):n(NBH1.0:0.5:16,于室温反应3h完成酯化反应,产物不经分离直接于75℃反应5h完成还原反应,1收率高于95%,含量大于99%。关搶词:氯苯乙酸;氯苯乙醇;酯化反应;还原反应;合成中图分类号:TQ225.1;06213文獻标识码:A文章编号:1005-1511(2007)05095402Synthesis of 2-(4-Chlorophenyl)ethanolXU Jian-ping, XU Gang, WU Jian-ping, YANG Li-rongDepartment of Materials Science and Chemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China)Abstract: 2-(4-Chlorophenyl)ethanol(1)was synthesized by esterification and reduction from 2-(4-chlorophenyl)acetic acid(3). The structure was characterized by'H NMR and MS. The appropriatereaction conditions were as follows: 3 was 30 mmol, ethanol was 120 mmol, n(3): n(SOCI): n(NaBH)was 1.0: 0.5: 1.6. The yield of 1 was over 95%o by esterification at room temperature for3 h and reduction at 75C for 5 hKeywords: chlorophenyl-acetic acid; chlorophenyl-ethanol; esterification; reduction; synthesis腈苯唑是一种高效、低毒的三唑类杀菌剂。Avance DMX400型核磁共振仪(CDCl2为溶合成腈苯唑一般以4氯苯乙醇(1)为原料,但是1剂,TMS为内标);岛津CC14C,HPCs6890,的合成方法在国内还鲜见报道没有成熟的工艺,Ms973气相色谱质谱联用仪。相关的文献也较少。我们参考合成类似化合物的文献方法,提出了一条新的简洁、环保高效3,工业品;硼氢化钠,含量96%;其余所用试的合成1的路线。剂均为分析纯。本文以4氨苯乙酸(3)为起始原料耦合酯化和还原反应合成了1( Scheme 1),其结构经1.21的合成HNMR和M表征.在三囗反应瓶中加入317.23g(100mmol)和无水乙醇1843g(400mml),搅拌下在30min实验部分内滴加氯化亚砜(SOc2)599g(50mmol),滴毕,1.1仪器与试剂反应3h(酯化反应结束)。冰浴下用30%NaOH收稿日期:200705-16金项目:国家自然科学基金资助项目(20606030)作者简介:徐建平(1982-),男汉族上海人,在读硕士,主要从事有机合成的研究。通讯联系人:杨立荥教授博士生导师,T.057187952363,E-mil: Ryang@如,cdu,m合成化学vol.15,2007OH SOCI, EtOHDEt NaBH4, EtoH20℃,3.5h7,5bcOH溶液调节pH值至弱碱性。室温下在1h内滴加330mmol,无水乙醇120mmol,socl215硼氢化钠(NaBH4)6.31g(160mmdl)的水(10mml,其余反应条件同1.2,考察NaBH4用量对合mL)溶液滴毕,回流反应4h(还原反应结束)。成1的影响,结果见表2。由表2可知,NaBH4用量冰浴下用10%盐酸调节pH值至弱酸性用乙酸为48mmol时(3):n(NBH)=1.0:16],1收乙酯(3×30m)萃取,合并有机层,经脱溶、干燥率高于95%,含量接近9%。得无色液体115.03g收率951%,含量99.1%;H NMR 8: 7. 27(d, j=8. 4 Hz, 2H, ArH)2.3还原反应温度与时间的对应关系7.14(d,J=8.4Hz,2H,ArH),3.79(t,J=330mmol,无水乙醇120mmol,socl21513.6Hz,16.8H,2H,CH2OH),2.77(t,Jmmol,NaBH448mmol,其余反应条件同1.2,I6.6H,132Hz,2H,ACH2),2.35(bm,H,收率高于95%,含量大于9%时结束反应反应OH); EI-MS m/z(%):156(M’,32),125温度与反应时间的对应关系见表3。由表3可(100),99(8),91(37),63(12)。知,当还原反应温度为75℃时,反应仅需5h2结果与讨论3还原反应温度对合成1的影响Table 3 Eect of reduction temperature on yield of 12.1S0C2用量对合成1的形响反应温度/T204330mmod,无水乙醇120mml,NaBH460反应时间h4820375mmol,其余反应条件同1.2,考察SOcl2用量对合soal215mml,NaBH48mmol,其余反应条件同成1的影响结果见表1。由表1可知,SOcl2用表1,1收率高于9%,含量大于99%时结束反应量为15mmdl时[n(3):n(Socl2)=1.0:0.5]1收率高于95%,含量接近99%。综上所述合成1的较适宜反应条件为330mmd,无水乙醇120mmol,n(3):n(SOC2):n1S0c2用量对合成1的影响(NaBH4)=1.0:0.5:16,于室温反应3h完成Table 1 Eect of soCk, amount on yield of 1酯化反应,产物不经分离直接于75℃反应5h完SOCl,/mmol 10 15成还原反应,1收率高于95%,含量大于99%含量%95.498.59.299.19.5收率/%92.895.495.395.796.1参考文献330mml,无水乙醇120mml,NaBH460mmol,其1 Rohm and Haas Company..1-and4 arylcyano-alkyl1,余反应条件同1.22, 4-triazoles and fungicidal use[ P]. US 4 366 165表2·NBH用量对合成1的影响[2] Rohm and Haas Company. Alpha-aryl-alpha-phenyleth-Table 2 Eect of NaBh, amount on yield of 1yI-1H-1, 2, 4-triazole-1-propanenitriIes[P].EP 0251NaBH/mmd3045486090775,1988含量/%75.696.298.599.499.3[3] Rohm and Haas Company. Proceas for alkylation withtriazoles[P]US5510493,199.收率/%70.193.895.295.5964[4]刘长令世界农药大全(杀蔑剂卷)[M]北京:化socl215mmol,其余反应条件同表1学工业出版社,20065]白银娟,路军马怀让硼氢化钠在有机合成中的2.2NBH4用量对合成1的彩响研究进展[J].应用化学,2002,19(5):409-415