醋酸乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸丁酯共聚乳液的研制

30.CHINA ADHESIVESVol.11 No.3醋酸乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸丁酯共聚乳液的研制°陈元武(福建纺织化纤集团有限公司福建省永安市366016)摘要介绍了醋酸乙烯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸J酯共聚乳液的合成、性能及应用等。关键词:醋酸乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸丁酯乳液共聚合耐水耐候胶粘剂叔碳酸乙烯酯中图分类号:TQ316.334文献标识码:A文章编号:1004 - 2849 2002 )03 - 0030- 03乳化剂D聚甲基丙烯酸钠:自备前言聚乙烯醇完全醇解型和部分醇解型混合有关醋酸乙烯及其共聚乳液合成的文献已不鲜过硫酸铵:化学纯国产见,但醋酸乙烯与叔碳酸乙烯酯及丙烯酸丁酯乳液碳酸氢钠:化学纯国产共聚的相关文献却从未见于国内的各大专业杂志。增塑剂:工业级国产叔碳酸乙烯酯是支链高级脂肪酸乙烯酯,国内尚无.叔丁基过氧化氢/甲醛合次硫酸钠雕白块)氧生产厂家有关的合成乳液自然是国内生产厂家的化/还原剂化学纯-项空白。笔者以EXXONMOBILCHEM.的1.2 合成简介EXXRANEO10(十碳叔羧基脂肪酸乙烯酯简称叔1.2.1 乳化剂D作为保护胶体的乳液合成工艺碳酸乙烯酯或veova 10其密度0. 8809g/cem3分子量将乳化剂C和去离子水、碳酸氢钠、过硫酸铵198沸点110具有水果香味的液体b选择数种合等混合溶解,加入VAC、veoval0、BA、AA进行预乳成方法介绍给同行们参考。化得到预乳化液。向三口瓶中加入去离子水和乳根据所合成的乳液进行性能分析，认为该共聚化剂D(作为保护胶体)搅拌并升温到83C左右加乳液具有以下特点:耐水性突出特别是耐热水性能入部分过硫酸铵和预乳化液进行种子聚合,大约十优异几乎不因为环境温度的升高( 0~ 100C范围)几分钟后乳液开始反应开始滴加剩余的预乳化液,而显明显的热塑性,乳液涂膜具有高透明度、高光然后保温1 .5小时并加入氧化还原体系同时体系迅泽、对基材附着力明显优于普通醋丙共聚乳液耐紫速降温到50以下过滤得产物A。外光的性能、耐强酸( pH0.5~ 1.0 )强碱( pH12~ 14)1.2.2 聚乙烯醇保护胶体系的乳液合成工艺的性能均优于普通醋丙共聚乳液胶膜的韧性明显将聚乙烯醇和水加入三口瓶中搅拌升温到大于后者耐紫外光黄变优于苯丙共聚乳液。939C溶解。加入乳化剂A、B和碳酸氢钠、增塑剂等搅拌并降温到76%左右。加入少量过硫酸铵滴1实验部分加混合单体( VAC、veoval0、BA、AA )进行种子聚合,得种子乳液继续滴加混合单体过硫酸铵铵-定时1.1 原料及规格醋酸乙烯( VAC):聚合级福建纺织化纤 集团间间隔加入使反应平稳进行全部单体滴加完毕保温并升温进行熟化处理降温到50以下过滤得产物有限公司叔碳酸乙烯酯( veoval0 ) :EXXON MOBIL CHEM.B。丙烯酸丁酯( BA )聚合级上海高桥石化等产与上述合成工艺相同,但单体分成两部分,首先滴加小混今单体,后期滴加VAC、veo-丙烯酸AA )聚合级上海高桥石化等产val0中国煤化工E段共聚产物Co阴离子型乳化剂A :国产工业 品.TYHCNMHG阴离子型乳化剂B :VA - 50法国罗地亚公司1.2.511儿日叭衣1 )复合型乳化剂C进口工业品D收稿丹期据鹏-05- 30_作者简护先武高分子化工工程师从事乳液聚合研究多年有多项成果和论文。第11卷第3期中国胶粘剂.31.表1各产物的物化指标说明它不是一种均相高分子,即出现了不均匀嵌段乳液A乳液B乳液C乳液D**结构。兰色半透明状乳白色 细腻流乳白色细腻 较乳白色细腻 流1.2.5 四种乳液样 品的红外吸收光谱外观乳液流动性好动性好动性好固含%:50粘度(mPa.)1223002700017800pt5..83.8成膜温度T)≥8.0粘接拉伸强度7.968.1048.8754.90图2乳液A红外光吸收光谱(MPa):断裂伸长率% :37.241.827.6吸水率(0C)8.271.444414.1756.6(最后膜溶吸水率喊(90C)1.4020.7123.25胀成碎片)共聚乳液胶膜pH.0酸性溶液(浸泡实验1小时)稳定变红变硬发脆p2.5碱性溶液浸不溶解.微溶胀不溶解严重溶胀成碎图3乳液 B红外光吸收光谱泡10小时)*以上A. B、C共聚比例为VAC: veova: BA:AA为200: 150:50:1.5* *普通醋丙共聚乳液以聚乙烯醇为保护胶体VAC: BA:HEMA:AA为280: 100:80:1.51.2.4 四个样品的DSC曲线图从图1可以看出同样共聚比例，以乳液A的玻图4乳液C红外光吸收光谱璃化温度最高而以PVA为保护胶体的乳液B.乳液C因为存在接枝效应分子间间隔较大即较松散,从图2到图4都可见到-COOH峰2970cm'和正丁酯峰940cm-1、由于乳液的成膜透明性状不同,红外吸收曲线不尽相同造成了-定误差但总的特征峰都出现了。这也说明同一配方以不同合成工艺所得产品的内在性能是有所差异的,以乳液A的透明性状最好,峰线清晰，以乳液C的透明性较85C差这可能与核壳结构的不均相性有关。1.2.6 VAC- veova10- BA共聚乳液A与苯丙共聚.550 ._B乳液耐水、耐紫外光等性能比较,以乳液A同等的50C工艺条件和固含量等制备苯丙共聚乳液E涂膜进行耐冷热水和耐紫外光实验结果如表2。00表2醋-叔-丙乳液A和苯丙乳液E综合性能比较项目醋-叔_丙乳液A苯丙乳液E中国煤化工-10520 50 80 110 140 170 200 230色微透明乳白色带T(C):MYHCNMH(” 乳状液兰光乳状液粘度( 25C )nPa.s20100图1四种乳液样品的DSC曲线固含量%使得玻璃化温席有所下降。乳液C出现-一个小峰,pF5.58.0TgC8.3310.5632●CHINA ADHESIVESVol.11 No.3布面的粘接,以VAE-707为粘合剂效果虽较理想,成膜透明度lmm 膜在反光仪上99.792.6但因为易透胶等原因，不常应用。醋丙乳液则因为测反光率用标准板为反光底板)粘接效果不理想,不能作为该类材料的粘合剂。表耐30C冷水24小时吸水率%8.2713.403是三者的粘接对比效果。耐909热水1小时吸水率%11.4020.10光泽度(目测)极佳佳2结果与讨论断裂伸长率%37.226.7(1)加入叔碳酸乙烯酯共聚得到VAC-veoval0紫外光灯照射100黄变程度目测)不色变黄- BA共聚乳液，是一种优良的乳液胶粘剂具有优pH1.0酸液浸泡100小时稳定无变化变微黄pH12.5碱液浸100小时无变化良的抗水、抗酸碱和良好的粘接性能。胶膜的耐热附着力A水性能优于其它常见醋丙乳液透明性能、耐黄变、耐水等性能优于LT-01苯丙建筑乳液。1.2.7 乳液B与VAE- 707和醋丙乳液FHX-A用(2)该乳液克服了醋酸乙烯共聚乳液耐热水性于粘接EVA发泡体与化纤布的效果比较能的不足由于叔碳酸乙烯酯属支链型不饱和高级EVA发泡体与化纤布的粘接是鞋材的一大问脂肪酸酯本身的强疏水性能带到了共聚物链中从题通常是用天然橡胶胶乳即俗称亚摩尼亚胶)作而赋予共聚物良好的抗水性。同是由于本身分子结表3用于EVA发泡体与化纤布的粘接试验构的稳定性不易被紫外光激活而断裂。这也是叔碳酸乙烯酯最大的优点之一。这也赋予它良好的耐项目乳液BVAE- 707.FHX- A醋丙乳液固含%5(54.53.0候性能。粘度mPa.s230025000成膜透明性较好EVA界面剥离参考文献剥离强度发泡体破坏(脱胶)[1]曹同玉等.聚合物乳液合成原理性能及应用[ M ]北30心水浸泡未脱胶脱胶京化学工业出版社,1997.90心水浸泡迅速脱胶[2] IRVING SKEIST(美)煸著北京粘接学会编译。胶粘剂紫外灯照100技术与应用手删[ M ]北京宇航出版社,1991.无黄变轻微黄变小时黄变情况[3] EXXON MOBIL CHIEM. CO. LTD. USER INDEX OF为粘合剂但该胶有易变黄的缺陷不能适用于浅色EXXON MOBIL CHEMICALS PRODUCIS ,1990 1.Development of VAC Vinyltertiary Carbonate - BA copolymer emulsionCHEN Yuan-wu .( fujian fibres and textile grop. ,LTD , Yongan 366016 , China )Abstract Synthesis of VAC - veoval0 - BA copolymer emulsion its properties and application are introduced.Keywords : VAC- veova10 - BA emulsion copolymerization ; water resistance ; weather resistance ; adhesive ;vinyltertiary carbonatsPU鞋用胶粘剂系列技术武汉现代工业技术研究院通过聚氨酯改性和不同鞋材适应性的研究开发成功了适用于各种鞋材的PU鞋用胶粘剂系列技术该系统技术适用的鞋底材料有:PVC、 SBS. PU、TPR、橡胶、牛筋等适用的鞋面材料有PU人造革、PVC人造革、牛皮、猪皮、织物等。按胶粘剂用途可分为外底胶、围条胶、抿边胶、合布胶、绷楦胶中国煤化玉耐黄变性能好、耐低温、耐冲击、耐油、耐磨及较高的耐水性等综合性能并具有更优良的弹性、本系列技术可广泛适用TYHCNMHG.于各种鞋材的粘合。另根据制鞋行业工艺要求开发成功了适合于不同鞋材的表面处理剂。(陆惠菊)