聚烯烃分离膜表面改性研究进展 聚烯烃分离膜表面改性研究进展

聚烯烃分离膜表面改性研究进展

  • 期刊名字:功能高分子学报
  • 文件大小:132kb
  • 论文作者:王晓琴,朱宝库,邱广明,徐又一
  • 作者单位:浙江大学高分子科学研究所
  • 更新时间:2020-07-13
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论文简介

Vol.18功能高分子学报No.4_2005年 12月Journal of Functional PolymersDec. 2005综述聚烯烃分离膜表面改性研究进展王晓琴”*,朱宝库, 邱广明,徐又一”(浙江大学高分子科学研究所,浙江杭州310027)摘要:综述了聚烯烃类分离膜表面改性研究的主要进展,着重介绍了高能辐射接枝、光引发接枝、等离子体接枝、表面臭氧处理、以及超临界CO2状态下接枝等表面改性方法的特点,分析了改性后聚烯烃膜的性能,并对聚烯烃分离膜表面改性进行了展望。关键词:聚烯烃;分离膜;表面改性 .中图分类号: 0632文献标识码: A文章编号: 1008-9357(2005)04-0703-06聚烯烃作为合成高分子材料的主体,产量大、机械性能和热性能好、应用面广。聚烯烃用作膜材料的主要有聚乙烯(包括高密度聚乙烯和低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚4-甲基1-戊烯(PMP)及丙烯/乙烯共聚物等,主要通过熔融拉伸法、热致相分离法等过程制备超滤膜、微滤膜等叫,自从20世纪70年代Calanese公司实现聚丙烯微滤膜的商品化以来[2),聚烯烃分离膜已获得广泛的应用。但聚烯烃因表面能低、亲水性差,且具有化学惰性、非极性等特点,使得表面不易涂覆,不易润湿,抗污染性能差,在使用过程中由于容易被污染而引起性能退化,从而使聚烯烃在功能膜方面的应用受到了限制。随着膜分离技术的不断发展,单一的膜材料已不能满足实际应用对膜的截留分子量、化学稳定性、耐污染性能等需要。为了解决这一问题,要么研制出新的膜材料,要么对已有膜材料及膜表面性能进行改性,就现阶段而言,后者相对容易实现,因此,越来越多的研究者致力于膜材料改性方面的研究[.0。聚烯烃膜的改性可分为本体改性和表面改性两大类。本体改性是指首先通过接枝共聚或共混等方法对膜原料改性,然后制膜,得到的膜表面和基体都接枝上官能团[59]。表面改性是指首先制备出膜,然后在膜表面接枝上极性单体或亲水性单体,改变膜表面化学组成,以此增大表面能,提高膜润湿性、亲水性、通量和抗污染能力心。聚烯烃膜的表面改性方法主要有高能辐射接枝、表面光引发接枝、等离子体处理.表面臭氧处理等方法,以及最新出现的超临界CO2状态下表面接枝方法。与本体改性相比,表面改性不但可以改善膜的表面性能,还可以保持膜的本体结构和性能不受影响,因而具有较大的研究价值和发展潜力。聚烯烃膜表面接枝改性的方法、单体、特点简要归纳如表1,下文将着重介绍各类方法的特点及研究进展。Table 1 Surface modification on polyolefin membranes、BulkGrafted polymerGraftGraft methodsApplicationRef.polymer/monomerdegree/%Ppoly(2-hydroxyethyl methacrylate)radiation treatment 2. 9-40. 6antifouling[14,15]acrylic acidUVhydrophilic[19]plasma treatment 9. 4-26. 0membrane[30]?Ppolymethacrylate7.2-30.1hydrophilic membrane[20]poly( N -isopropylacrylamide)1. 7-3.3cell separation[27 ,28]poly( Y-stearyl- L -glutamate)plasma treatment中国煤化工rion[31]YHCNMHG收稿8期:2005-03-15基金项目:“973”计划支持项目(2003CB615705)第一作者简介:王晓琴(1981-),女,浙江东阳人,硕士生。研究方向:高分子分离膜材料通讯联系人:徐又-(1945-),男,浙江镇海人,教授,博士生导师。E mail: opl-yyxu@ zju. edu. cn704王晓琴,朱宝库, 邱广明,徐又一PIa -llyl glucosideplasma treatment0-3.6antifouling[32]LDPEN-inylpyrrolidoneradiation treatment 0-22. 0bological activity[11,12]styrene/ maleic anhydrideradiation treatmentseparation of heavy metal ions[13]HDPEpoly(methyl acrylate)0-6pervaporation for organic liquid[24-26]1高能辐射接枝改性高能辐照接枝改性是指利用放射线对高分子材料进行表面接枝。辐射能引起膜表面大分子降解生成自由基,同时受辐射引发参与接枝的单体与大分子链上的自由基发生接枝反应,从而实现对膜材料表面的改性[10。辐射接枝改性不需要催化剂、引发剂,可在常温下反应,后处理简单,无污染,常用的r射线通过辐射使高分子膜的内部结构或表面性能发生变化,从而达到改性的目的[9]。但因r射线穿透力强,有可能破坏高分子膜的内部结构,使辐射改性后膜强度有所降低,同时辐射也可能引发降解或交联反应。通过高能辐射接枝改性可以分别在PE或PP膜表面接枝上聚乙烯基吡咯烷酮11.12]、马来酸酐13聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯单体[14.141、丙烯酸06]等亲水性单体。Taher 等11,12]用r射线辐射的方法先后在PE膜表面接枝了聚乙烯基吡咯烷酮及共聚接枝乙烯基吡咯烷酮/丙烯酰胺,并考查了影响接枝率的一些因素,如溶剂的种类,引发剂、单体、共聚单体的浓度及辐射强度等。Shim等[4.151也用同样的方法将亲水性的聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯单体(PHEMA)接枝到聚丙烯超滤膜表面,改性后的膜对牛血清蛋白溶液(BSA)进行处理,溶液通量增加,膜的抗污染性增强,BSA的吸附率随接枝率的增加而显著减少,接枝前吸附率为104. 5μg/cm2 ,而当接枝率达55. 4%时BSA吸附率下降至9.0 μg/cm2。Shim等认为,导致BSA吸附减少的原因除了PHEMA的亲水性外,部分原因是因为PHEMA接枝层的存在阻碍了BSA与聚丙烯膜表面的接触。2紫外光引发接枝改性与高能辐射接枝方法相比,由于UV的穿透力较r射线差,反应基本上只在材料表面进行,因此材料的本体性能不会受太大影响。另外,UV光源及反应设备成本低,有利于连续化操作。光引发表面接枝聚合反应的首要条件是产生表面自由基以生成表面引发中心。根据表面自由基的产生方式不同,光引发表面接枝聚合可分为三大类:自由基链转移法、氢消除反应法及聚合物受UV照射分解法1718]。在对膜表面进行光接枝改性的实验过程中,实验条件至关重要,如引发剂浓度及种类、单体浓度及种类、光照时间、光照强度及反应温度等条件都会直接影响到接枝率、接枝效率及膜的表面结构与性能[9]。通过表面光引发接枝改性所得的膜不仅能有较高的接枝效率,而且在获得不同于本体性能的表面特性的同时又保持其本体性能,该方法可用于大孔载体上合成分离膜、膜表面改性及功能化、膜表面固定化等方面([182]1。SurfaceMa等[19]用紫外引发接枝UinitiatorH聚合,在疏水的PP膜表面接ItScopDg⑦骨号枝丙烯酸(AA)。整个改性接Subtratc Membrane枝聚合可分为两步:第一步,GraftsPP基体膜浸人苯甲酮溶液中,--oH十m通过UV照射在膜表面形成表2nd StepMonomerMonomer E-mm面自由基,并接枝上光敏引发中国煤化工剂;第二步,通过膜表面光敏引Fig. 1 Schematic diagram of.MYHCN MH Golmeiaton发剂引发聚合,接枝.上单体(图1)。实验表明,通过控制第-一步和第二步的反应条件可以控制单体接枝率和接枝链的长度。Shimada等[20]用紫外辐射在PP膜表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯链(PMMA)和聚丁基丙烯酸甲酯链聚烯烃分离膜表面改性研究进展●705.(PBMA),结果表明,接枝量随辐射时间和储存时间成线性增加。Ebel等[21]将紫外辐射与和表面化学反应结合起来,在SO,气氛下通过紫外光照射在PE膜表面发生光磺化反应,接枝上磺酸基。接枝后PE膜表面的亲水性得到了改善。并通过对接触角的测量分别研究了改性后膜表面的润湿性与SO2气体含量(Vso, /Vso,+ain )、辐射时间的关系。当SO2气体含量上升至0.3时,接触角从改性前的97°下降至67° ,而后随着SO2气体含量的继续增加,接触角也随着增大,当气体全为SOr气氛时,接触角又回至91°。辐射时间越长,接触角越小,膜表面的润湿性越好。3等离子体改性利用等离子体进行高分子材料表面改性的方法通常有等离子体处理、等离子体聚合及等离子体接枝聚合。等离子体处理是将材料暴露于非聚合性气体等离子体中,利用等离子体中的活性粒子轰击材料表面,引起高分子材料表面分子结构发生变化,从而实现对高分子材料表面的改性。等离子体聚合是将高分子材料暴露于聚合性气体中,表面沉积一层较薄的聚合物膜。而等离子体接枝聚合是先对高分子材料进行等离子体处理,利用表面产生的活性自由基引发单体在材料表面进行接枝聚合22]。Yamaguchi等[2--28]利用等离子体技术在聚乙烯膜表面接枝聚丙烯酸甲酯单体,在改性的同时将单体填充到膜孔中,改性后的膜可用于苯/环己烷体系的分离。原理是通过等离子照射,在耐溶剂的多孔性基膜上产生自由基,使单体在微孔表面发生接枝反应,形成PPMMA接枝链填充到基膜的微孔中。在混合溶剂渗透过程中,填充在微孔中的PPMMA接枝链起分离作用,而耐溶剂的基膜能够有效抑制膜的“溶胀”现象,从而达到高度分离的目的。相关的PP膜改性方面也有诸多报道273]。Okamura 等[728]在PP膜表面等离子体引发接枝聚N -异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm- g -PP)用于细胞分离的研究。他们指出,在低临界溶液温度(LCST)以下,接枝后的膜比原PP膜有更高的水通量,但在LCST以上,通量将慢慢下降。接枝率对PP膜的孔径及水通量有明显影响。赵春田等29.30]分别在空气和氩气氛中对PP微孔膜表面等离子体处理,并提出膜表面反应的途径主要可以分为四类:A主链氧化(包括在叔碳原子上形成羟基和羰基) ;B侧链氧化;C主链断裂,形成双键,并被氧化形成羟基、醛基和羧基;D交联作用。其中反应C为反应A更进-一步的氧化反应。反应A、C、D为主要的竞争反应,在空气等离子体作用下,A、C反应可能占主导地位。4表面臭氧处理接枝改性聚烯烃表面通过臭氧预处理可在膜表面形成- - 层过氧化物,而后接枝上不同性能1的单体,就在膜表面形成了接枝层”5.,23]。Wang等[34)采用图2装置,将PP微滤膜表面通过臭氧处理后浸人甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)溶液,通过引发剂FeCl2●2H2O[●在40 C培养箱中引发接枝HEMA.他们发O现,接枝率随臭氧处理时间的延长而增加,接枝后的PP微滤膜亲水性得到明显改善,Fig. 2 Experimental setup for ozonation. 1. oxygen tank; 2. ozone gen-接触角改性前为118*,臭氧处理1 min后降erator; 3. flow meter; 4. water bath; 5. ozonation reactor; 6. mem-brane; 7. ozon中国煤化工低为50° ,处理3 min后接触角接近为0°。牛.血清蛋白(BSA)的吸附也随着臭氧处理时间的延长而显著YHCN M H Gomg/em'减少为臭氧处理3min后的5mg/cm2,处理5min后基本无吸附。通过接枝前后膜对BSA溶液的受污染研究发现,接枝前后膜受污染的情况是一-样的 ,但通过水冲洗后,臭氧处理5 min的膜通量可恢复到被污染,706●王晓琴,朱宝库, 邱广明,徐又一前的95%。需要指出的是,臭氧处理时间过长的膜易变脆,3~5min为最佳处理时间。Table 2 Monomers and initators for modifying PP membranes in sc COrPolymerModified monomerInitiatorGraft gegree/%Rel.Pmaleic anhydride(MAH)DCP0.3336]IPP0.8[9]2-hydroxyethyl methacrylate( HEMA)BPOabout 25[37methyl methylacrylate (MMA)[38]methyl acrylate (MA)about 50[39]N *cyclohexylmaleimide and styrene(ChMI&St)about 40[41acrylic acid(AA)about 60[40,42]5超临界CO2(SCCO2)技术用于膜表面改性当温度为31.5 C,压力为7.3MPa时,CO2达到超临界状态。超临界CO2无相界面,气体粘度低、扩散系数大、液体的密度高,且化学惰性,无毒无腐蚀,临界状态容易实现,是-种性能优良的环境友好溶剂,已得到广泛的应用5.36]。近年来有研究者将超临界CO2技术用于聚烯烃的改性过程,表2为超临界CO2状态下对PP膜的改性情况。Galia等[0.36]用超临界CO2做溶剂,通过过氧化二异丙苯(DCP)引发剂的热分解;将马来酸酐接枝到等规聚丙烯膜表面,并提出了DCP热分解后与单体和膜表面的反CP---1R0●应机理(图3)。DCP热分解形成自由基后,可以与MAH个↑个结合(路线a),也可以夺取基膜PP叔碳基上的氢形成稳↑↑M↑定的大分子自由基(路线b)。PP链自由基与MAH单体-sision结合即接枝上马来酸酐(路线c),但PP链自由基也可能在β位断裂而使得分子量下降。当DCP的浓度过大时,个.人个产生自由基的速度过快,使马来酸酐的均聚反应成为主反Fig 3 Mechanism of grafing MA onto PP in SC CO2应,接枝率下降。而MAH浓度过大时,DCP热分解产生的自由基以路线a为主反应,也同样造成接枝率的下降。因此,在实验中控制好DCP与MAH的含量至关重要。Liu等人37-2在PP膜表面接枝甲基丙烯酸(MA)时[39),将整个接枝过程分为两步:第一步,MA/BPO( nma/ ngpo =1/0.003)与PP膜同时放人耐高压容器中,在超临界CO2状态下溶胀2~14 h,超临界CO2作为溶剂充分将BPO和MA转移到PP膜表面;第二步,迅速释放CO,将样品放人另一容器中,在氮气氛下放置120C空气浴中反应1~5h.实验过程中,浸没溶胀时间、超临界CO2压强、MA浓度、BPO含量、反应时间及温度等对接枝率的大小都有-定影响[38.39。 随着溶胀时间、MA浓度及反应时间的增加,接枝率也随之增加。接枝率随引发剂浓度和SC CO2压强的增加成先上升后下降趋势。在引发剂占MA溶液的0.3%时接枝率达到最高值48%,当SCCO2压强为13MPa时,接枝率也同样达到最高。6展望中国煤化工在对聚烯烃分离膜的表面改性中,高能辐射接枝改性、YHCNMHGI子体接枝改性是目前应用最为广泛的改性技术,各有其优缺点。高能辐射形成的引发点多,接枝反应比传统方法要多,原则.上辐射接枝可用于任何一对聚合物-单体体系,这是其他接枝改性方法难做到的。接枝过程不需要引入引发剂,所得接枝共聚物绝对纯净,同时起灭毒杀菌作用,此方法在将膜用于生物医用方面有一定聚烯烃分离膜表面改性研究进展●707●优势。但因其穿透力强,除对膜表面改性外,可能影响到膜基体的结构与性能,使得膜变脆,力学性能下降。紫外辐射接枝技术因其辐射能量低,条件温和,改性只限于表面, -般不影响到膜基体。但也因其穿透力较弱,在基体和接枝单体的选择上应考虑到辐射相应的敏感度。此方法所涉及的一般为烯类单体在聚合物膜表面的接枝。等离子体改性技术作为比较新颖的改性手段,能快速、高效.无污染地改变膜材料的表面性能,处理效果只限于膜表面,在膜材料领域有着重要的应用价值。但其缺点是处理效果随时间衰退严重,且影响实验结果的因素多,实验重复性和可靠性较差。不同改性方法因其自身不同的优缺点,实验中应根据不同膜材料的特性及实验目的和实际应用选择合适的改性方法。近年来有研究者在接枝方法上做了新的探索,如Liu等人用超临界CO2作为溶剂和溶胀剂,结合热引发聚合,将各类亲水性单体接枝到PP膜表面,得到接枝率高、亲水性好的PP改性膜。超临界CO2有较强的扩散和渗透作用,且具有高密度和化学惰性等优点,可以通过控制超临界CO2的密度和压强来控制载在膜表面的单体数量,接枝率较易控制。超临界CO2在分离膜表面改性方面的应用值得期待。参考文献:[1] David E Bergbreiter. Polyethylene surface chemistry[J]. Prog Polym Sci, 1994,19: 529-560.[2] 李旭祥.分离膜制备与应用[M]. 北京:化学工业出版社,2004. 74-75.[3] 汪锰.王湛,李政雄。膜材料及其制备[M].北京:化学工业出版社, 2003. 254-255.[4] 陆晓峰,卞晓错.趨滤膜的改性研究及应用[J].膜科学与术,2003, 23(4); 97-102.5] NCLiu, G P Yao, H Huang. Inluence of grafting formulations and processing conditions on properties of silane grafted moisturecrosslinked polypropylenes[J]. Polym, 2000, 41(12): 4537-4542.6] ET Kang, L Ying, K G Ncoh, et al. Drug permeation through temperature-sensitive membranes prepared from poly( vinylidenefluoride) with grafted poly( N -iopropylacrylamide) chains[J]. J Membr Sci, 2004, 243 : 253-262.7] C Chandavasu, M Xanthos, K K Sirkar. Polypropylene blends with potential as materials for microporous membranes formed bymelt processing[J]. Polym, 2002, 43: 781-795.[8] Jochen Meier Haack, Milan Valko, Klaus Lunkwitz,et al. Microporous membranes from polyolefin polyamide blend materials[J].Desalination, 2004, 163; 215-221.[9] A Galia, R D Gregorio, G Spadaro, et al. Grafting of maleic anhydride onto isotactic polypropylene in the presence of supercriticalcarbon dioxide as a solvent and sweling fluid[J]. Macromolecule, 2004, 37: 4580-4589.[10] 张开.高分子界面科学[M].北京:中国石化出版社,1996: 213-218.[11] N H Taher, A M Dessuoki, M B EI-Arnaouty. Radiation initiated graft copolymerization of N -vinylprrolidone and acrylamideonto low density polyethylene films by individual and binary system[J]. Radiat Phys Chem, 1998, 53; 437-444.[12] N M El-sawy, A Z A Elassar. Some modification on radiation graft polymerization of N -vinyl-2- pyrrolidone onto low density poly-ethylene with a,β -unsaturated ntrile[J]. Eur Polym J, 1998, 34(8): 1073-1080.[13] H A Abd EI-Rehim, E A Hegazy, A E-H Ali. Selective removal of some heavy metal ions from aqueous solution using treated po-lyethylene g -styrene /maleic anhydride membranes[J]. React Funct Polym, 2000, 43: 105-116.14] J K Shim, HSNa, Y M Lee, et al. Surface modification of polypropylene menbranes by r -ray induced graft copolymeriation andtheir solute permeation characerstics[J]. J Membr Sci, 2001, 90; 215-226.[15] JSKang, J K Shim, H Huh, et al. Colloidal adsorption of bovine serum albumin on porous polypropylene g -poly(2- hydroxyeth-yI methacrylate) membrane[J]. Langmuir, 2001, 17: 4352-4359.[16] Ruskov T,Turmanova s , Kostov G. Study of IR and mossbauer spectroscopy of grafted metal complexs of poly (acrylic acid)and on to low density ply(ethyene) and on to poly ( trafluroethylene)[ J]. Eur Polymn J, 1997, 33(8); 1285-1288.[17]邓建平, 杨万秦.表面光接枝技术及其在分离膜中的应用[].膜科学与技术,199 19(3): 13-18.[18] 申颍洁,钟慧,吴光夏.膜表面光接枝改性的研究现状及展望[].环境污染治理技术与设备,2001, 2(6): 31-37.[19] Huimin Ma, Robert H Davis, Christopher N Bowman. A novel sequential photoinduced living graft polymerization[J]. Macro-molecules, 200, 33; 331-335.中国煤化工[20] Katsuhiro Yamamoto, Shigetaka Shimada. Generation and molecular mc.MYHCNMHG'ins on an isotactic pol-ypropylene film surface[J]. Macromoleules, 2004, 37; 86-91.[21] Thomas Kave, Woligang Kern. Surface modification of polyethylene by photocbemical introduction of sulfonic acid groups[J].Chem Mater, 200 12: 1053 1059.[22]张丹霞, 王保国,陈翠仙.等离子体技术在膜分离领域的应用[].膜科学与技术,2002, 22(4): 65-70.,708●王晓琴,朱宝库,邱广明, 徐又一[23]杨彪. 聚合物分离膜接枝改性技术及应用[J].中国塑料, 2004, 18(6): 8-16.[24] Yamaguchi T , Nakao S , Kimura S. Plasma graft illing polymerization: Preparation of a new type of pervaporation membrane fororganic liquid mixtures[J]. Macromolecules, 1991, 24: 522-5527.[25] Yamaguchi T, Nakao S, Kimura S. Solubility and pervaporation properties -of the flling polymerized membrane preparation byplasma graft polymerization of organic-liquid mixture[J]. Ind Eng Chem Res, 1992, 31: 1914-1919.[26] Yamaguchi T, Nakao s, Kimura S. Design of pervaporation membrane for organic liquid separation based on solubility control byplasma graft filing polymerization technique[J]. Ind Eng Chem Res, 1993, 32: 848-853.[27] So Yeon Kim, Toshiyuki Kanamori, Toshio Shinbo. Preparation of thermal-responsive poly( propylene) membranes grafted withn isopropylacrylamnide by plasma-induced polymerization and their water permeation[J]. J Appl Polym Sci, 2002, 84(6): 1168-1171.[28] Aiko Okamura, Midori Itayagoshi, Taeko Hagiwara,et al. Poly( N -isopropylacrylamide)- g -polypropylene membranes contai-ning adsorbed antibody for cll separation[J]. Biomaterials, 2005, 26: 1287-1292.[29]赵春田, 祝巍,张贤,等.聚丙烯微孔膜表面的空气等离子体处理[J].功能高分子学报,1996, 9(3); 337-344.[30]赵春田, 祝巍,张贤,等.聚丙烯微孔膜表面的等离子体接枝[J].功能高分子学报,1996, 9(4): 537-543.[31] Zhen-Mei Liu , Zhi-Kang Xu , Jian-Qin Wang , et al. Surface modification of microporous polypropylene membranes by the graft-ing of poly( Y-steary)- L - glutamate) [J]. Eur Polym」, 2003, 39: 291-2299.[32] Rui-Qiang Kou, Zhi-Kang Xu, Hong Tao Deng. Surface modification of microporous polypropylene membranes by plasma inducedgraft polymeriztion of a allyl glucoside[J]. Langmuir, 2003, 19; 6869- 6875.[33] J V Kaisson, P Gatenholm. Solid-supported wettable hydrogels prepared by ozone induced grafying[J]. Polym, 1996, 37(19):4251-4256.[34] Young Wang, Yoon-Sik Lee. Hydrophilic modification of polypropylene microfiltration membranes by ozonc induced graft poly-merizton[J]. J membr Sci, 2000. 169: 269-276.[35]聂凌鸿, 周如金,彭华松等.超临界二氧化碳的应用研究[J].林产化工通讯,2003, 37(3): 29-34.[36] G Spadaro, R D Gregorio, A Galia, et al. Gamma radiation induced maleation of polypropylene using supereritical COr : Prelimi-nary results[J]. Polym, 2000, 41: 3491-3494.[37] Dan Li, Buxing Han, Zhimin Liu. Grafting of 2-hydroxyethyl methacrylate onto isotactic poly( propylene) using supercritical CO2as a solvent and sweling agent[J]. Macromol Chem Phys, 2001, 202; 2187-2194.[38] Zhimin Liu, Liping Song, Xinhua Dai, et al. Grafting of methyl methacrylate onto isotactic polypropylene film using supercriticalCO2 as a selling agent[J]. Polym, 2002, 43: 183-1188.[39] Zexuan Dong, Zhimin Liu, Buxing Han, et al. Modification of isotactic polypropylene films by grafting methyl acrylate using su-pereritia CO2 as a swelling agent[J]. J Supercrit Fluids, 2004, 31; 67-74.[40] Yong Wang, Zhimin Liu , Buxing Han, et al. Synthesis of polypropylene/ ZnS composite using the template prepared by supercrit-ical COr[J]. Chem Phys Lett, 2003, 381; 271-277.[41] Donghai Sun, Bo Wang, Jun He, et al. Grafting of polypropylene with N -cyclohexylmaleimide and styrene simultaneously usingsupercritical CO2[J]. Polym, 2004, 45; 3805-3810.[42] Yong Wang, Zhimin Liu, Buxing Han, et al. pH Sensitive polypropylene porous membrane prepared by grafing acrylic acid in su-peritical carbon dioxide[J]. Polym, 2004, 45: 855-860.Advances in the Surface Modification of Polyolefin MembranesWANG Xiao-qin,ZHU Bao-ku, QIU Guang- ming,XU Youyi(Institute of Polymer Science ,Zhejiang University ,Hangzhou 310027,China)Abstract:Polyolefins are important membrane materials, but their bydrophilic properties result in some problems inpractical applications, such as higher drivable pressure and easy to be foul. Surface modification of polyolefin membranescan improve their properties or derive some other functions. Surfac:branes was reviewed.There methods including radiation grafting, photo-grafting, plasm中国煤化Iurfacce mrication insupercritical COr, and the properties of these modified polyolefin mC N M H Guture prospect of surface modification of polyolefin membranes is discussed.Key words: polyolefin; membrane; surface modification

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