MMTDCA的合成研究

第48卷第4期染料与染色Vol.48 No.42011年8月DYESTUFFS AND COLORATIONAugust 2011中间体MMTDCA的合成研究毛伟春'童国通2(1.平湖市海达化工有限公司，平湖314207; 2. 杭州职业技术学院，杭州310018)摘要:以对苯二甲酸二甲酯和2,5-二氯苯胺为原料,经溶剂硝化、水解、酰氯化、缩合、还原合成了2-氨基-4-((2,5-二氯苯基)氨甲酰基)苯甲酸甲酯(MMTDCA),反应总收率达65%。考察了不同催化剂、溶剂、反应温度、摩尔比等对反应的影响。目标产物结构经IR、1H - NMR表征。关键词:颜料黄;对苯二甲酸二甲酯; 3-硝基-4-甲氧羰基苯甲酰氣;酰氯化;还原中图分类号: TQ612. 9文献标识码: A文章编号: 1672 - 1179(2011)04-41 -02C0OCH,2-氨基-4-((2,5-二氯苯基)氨甲酰基)苯甲COOCH:COOCH;()HNO,/鹿剂酸甲酯( MMTDCA)俗称颜料黄TD,用于电子塑料、聚(2H"H,O"CoOCH;CooHCoC1碳酯等产品的新型颜料中间体和有机颜料C.I. Pig-(2ment Red 188 的合成,具有耐高温、耐光照等优良性y NC能,目前在国内尚未见有合成文献报道。本研究以对苯二甲酸二甲酯为原料,经溶剂硝化,水解,得3-硝CONH-CONH(3基-4-甲氧羰基苯甲酸;然后用三光气进行酰氯化,酸二甲酯40g (0.2 mol),搅拌溶解。在室温下滴加制得3-硝基-4-甲氧羰基苯甲酰氯，再与2, 5-20 mL 65%硝酸(0.22 mol)，加完后，缓慢升温到二氯苯胺经缩合、还原合成MMTDCA。该工艺克服35~40 C，反应3~4小时，TLC跟踪终点。加水50了传统混酸硝化产生大量废水的缺点，同时又采用三mL、乙酸5 mL,然后在80 ~85 C水解反应5小时,光气替代氧氯化磷或氯化亚砜为氯化剂进行酰氯化,冷却至室温，加水100 mL搅拌析出固体，过滤，水解决了硫磷对环境的污染问题，符合绿色化学要求。洗,干燥得(2)38 g(收率85% ) ,HPLC含量95%。1.2.3 2-硝基-4-((2,5-二氯苯基)氨甲酰基)1实验部分苯甲酸甲酯(3)的合成1.1仪器与原料在250 mL四口反应烧瓶中加入(2) 22.5 gLC-10A高效液相色谱仪(岛津公司)、wRS (0.1 mol)和甲苯100 mL搅拌溶解，滴加含BTC-T型数字熔点测定仪(上海物理光学仪器厂)、12g (0.04 mol)及数滴三乙胺的甲苯溶液100 ml,AVATAR - 370红外光谱仪(美国尼高力公司)、加热到50 ~60 C反应4小时。反应毕,减压蒸馏溶Varian - 400 MHz核磁共振仪( 美国瓦里安公司)。剂甲苯，于残余液中加入含2, 5-二氯苯胺20 g对苯二甲酸二甲酯、2, 5-二氯苯胺、甲苯、(0. 12 mol)的甲苯溶液100 mL,加毕于40 ~50 C三光气(BTC)、二甲基甲酰胺(DMF)、 乙酸、硝反应2小时， 冷却后加入冰水200 mL、浓盐酸10酸(工业品)，其他为化学试剂。mL，搅拌析出固体，过滤，水洗，干燥得(3) 331.2实验方法g (收率91%)，HPLC含量97%。1.2.1反应方程式1.2.4 MMTDCA (1) 的合成1.2.2 3-硝基-4-甲氧羰基苯甲酸(2) 的合成.在250 mL四口反应烧瓶中，加入DMF 100 mL、在带回流、搅拌及温度计的250 mL四口烧瓶中，乙酸5 m及铁粉11.5 g (0.2 mol)，回流1小时;加入二氯乙烷100 mL、四丁基溴化胺1g、对苯二甲该温度 下分批加入(3) 18.5 g ( 0.05 mol),加毕，回流中国煤化工量活性炭，搅拌基金项目:杭州市属高校绿色精细化工研究与技术转化重点实验室10分钟,开放基金项目( KFJ201004)YHICNMHG, 析出产品，过作者简介:毛伟春(1974-). 男，浙江龙泉人，工程师，从事有机滤 (母液然佃凹x雲用，烘T，得目标产物(1)合成研究与技术管理。14g (收率82%)，外观:黄色粉末，熔点: 208~*联系人:童国通(1976-), 男，浙江兰溪人，副教授.从事化工210 C，HPLC含量99%。IR (u，cm~'): 3460 -教学与有机合成研究。.41●Vol, 48 No. 4染料与染色DYESTUFFS AND_ COLORATION第48卷第4期3350 < - NH2), 1702